La

liaison en chimie organique

A. Thorie de lhybrida9on

La chimie organique est la discipline qui tudie les composs des atomes de
carbone
Latome de carbone possde 6 lectrons et ltat fondamental sa
congura9on lectronique est :



Pas compa9ble avec une valence de 4. Il faudrait envisager un tat excit
pour lequel 4 lectrons de valence pourraient tre mis en commun pour
crer 4 liaisons

La liaison en chimie organique

A. Thorie de lhybrida9on
Cela reste insusant pour expliquer le fait que les 4 liaisons C-H du mthane
soient nerg9quement iden9ques







Envisager 4 orbitales atomiques de mmes nergies

1.Hybrida9on sp3
Combinaison linaire des O.A 2s et 2p du carbone, quatre nouvelles
Orbitales hybrides sont obtenues. Lorsque 3 orbitales 2p interviennent
dans lhybrida9on, on parle dun carbone hybrid sp3

Combinaison de lorbitale s avec les trois orbitales p pour donner 4

orbitales hybrides sp3 quivalentes et de mme nergie

1.Hybrida9on sp3
4 O.H sp3
Pour minimiser les
rpulsions lectroniques, les
4 O.H sont dirigs chacune
vers le sommet dun
ttradre
2 O.H dans un plan et 2 O.H
perpendiculaire au premier
Angle entre deux O.H est de
109.5. Le noyau est au
centre du ttradre dni
par ses O.H sp3

 Liaison C-H
Liaison covalente issue du recouvrement longitudinal des O.H sp3 du
carbone et 1s de lhydrogne => Liaison
1s

sp3
Recouvrement des O.A =>
4 OM liantes = 4 liaisons

 Liaison C-C
Liaison covalente issue du recouvrement longitudinal les O.H sp3 de deux
cabones => Liaison

 Liaison C-C
Liaison covalente issue du recouvrement longitudinal les O.H sp3 de deux
cabones => Liaison

2.Hybrida9on sp2
Si orbitale 2s se combine avec 2 O.A 2p, il en rsulte 3 orbitales hybrides
sp2

Celles-ci se placent dans un plan et pointent vers le sommet dun triangle

quilatral. Langle entre deux O.H. est de 120. Carbone se retrouvant au centre
du triangle dni par ses orbitales sp2.

2.Hybrida9on sp2
Celles-ci se placent dans un plan et pointent vers le sommet dun triangle
quilatral. Langle entre deux O.H. est de 120. Carbone se retrouvant au
centre du triangle dni par ses orbitales sp2.

2.Hybrida9on sp2
3 O.H sp2 et 1 2p

Lorbitale 2p perpendiculaire aux

O . H . s p 2 p e u t d o n n e r u n
recouvrement latral avec une
orbitale 2p dun autre carbone
pour conduire deux orbitales
molculaires et *.
=> liaison
ETHYLENE : CH2=CH2

2.Hybrida9on sp2

3 O.H sp2 et 1 2p

ETHYLENE : CH2=CH2

La liaison est perpendiculaire

au plan dni par les liaisons .
Lorsque le carbone possde une
double liaison et deux simples
liaisons, il est hybrid sp2 et
possde une gomtrie plane.

2.Hybrida9on sp2
Deux types dorbitales molculaires

liaisons

La liaison entre les 2 carbones est coplanaire aux liaisons C-H. Toutes les liaisons
autour dun carbone forment un angle de 120 entre elles. Les lectrons s sont bien
localiss

liaison

La liaison est perpendiculaire au plan des liaisons s. Pas de rotaQon possible autour de
la liaison C=C. Les lectrons p sont plus mobiles que les lectrons s

3.Hybrida9on sp
Si orbitale 2s se combine avec 1 O.A 2p, il en rsulte 2 orbitales hybrides
sp

Celles-ci se placent suivant une droite et sont orients 180lune de lautre.

3.Hybrida9on sp
Si orbitale 2s se combine avec 1 O.A 2p, il en rsulte 2 orbitales hybrides
sp
Celles-ci se placent suivant une droite et sont orients 180lune de lautre.

3.Hybrida9on sp

3.Hybrida9on sp

L e s o r b i t a l e s 2 p x e t 2 p y
perpendiculaires entre elles, sont
galement perpendiculaires aux O.H. sp.
Le carbone hybrid sp pourra ainsi
d o n n e r d e u x r e c o u v r e m e n t s
longitudinaux et deux recouvrements
latraux. Une OM , une OM x et une
OM y stablissent entre deux carbones
hybrids sp. Enn, une OM stablit
par9r de lorbitale sp dun carbone et
lorbitale 1s dun hydrogne.

3. Consquence entre hybrida9on et

gomtrie
Csp3

Csp2

4 liaisons simples

4 OM

2 liaisons simples
1 liaison double

3 OM + 1 OM

Csp

Carbone ttrahdrique (3D)

1 liaison simples
2 liaisons double

2 OM + 2 OM

=> Alcanes

Carbone trigonal plan (2D)

=> Alcnes

Carbone linaire (2D)

=> Alcynes

Comment dterminer lhybrida9on des

atomes dans une molcule complexe
Pour un atome donn

Nbre datomes lis + nbre de doublet non liant = nbre dorbitales hydrides

2 orbitales hybrides : sp

3 orbitales hybrides : sp2

4 orbitales hybrides : sp3

Comment dterminer lhybrida9on des

atomes dans une molcule complexe
Pour un atome donn

Nbre datomes lis + nbre de doublet non liant = nbre dorbitales hydrides


simples des atomes
ExcepQon: les liaisons

terminaux => ne jamais les hybrider

C-H:
C-Cl:
C-O:

C
H

Cl

(C2sp2, H1s)
(C2sp2, Cl3pz)
(C2sp2, O2sp2)

Exemple : acide ascorbique

HO

a
CH2

b
CH
HO

H
C
C

HO

f C

OH

scorbut

Exemple : dimthylformamide
O
C

Ca = sp2

Cb = sp3

Cc = sp3

b
CH 3

N = sp2 ou sp3 ???

CH 3

Les molcules ayant des lectrons dlocaliss

O
O
C
H

CH 3

N
CH 3

CH 3

N
CH 3

3. Hybrida9on de loxygne et de
lazote

Si lazote et loxygne sont relis par une simple liaison un carbone sp2 alors ces
lments sont galement hybrids sp2

Msomrie

Eets lectroniques dans les

molcules

1.Introduc9on

2.Les eets lectroniques

2.Les eets lectroniques

2.Les eets lectroniques

3.Les eets msomres

1re constata9on : le benzne

Cest une molcule plane dont tous les carbones sont donc sp2. De plus, cest un
hexagone rgulier : toutes les liaisons ont la mme longueur. Selon la
reprsenta9on orbitalaire des lectrons du benzne, il y a 2 faons dobtenir une
mme structure avec trois liaisons :

3.Les eets msomres

1re constata9on : le benzne

Cest une molcule plane dont tous les carbones sont donc sp2. De plus, cest un
hexagone rgulier : toutes les liaisons ont la mme longueur. Selon la
reprsenta9on orbitalaire des lectrons du benzne, il y a 2 faons dobtenir une
mme structure avec trois liaisons :
H
H

C
C
H

C
C
H

Chaque liaison C-C a une mul9plicit de 1.5 .

3.Les eets msomres

Pour passer dune forme limite une autre on fait un dplacement c9f de deux
lectrons dune liaison vers une autre quon symbolise par une che :

On dit alors que les lectrons sont dlocaliss :

3.Les eets msomres

2me constata9on : impact sur les moments dipolaires lis la polarisa9on des
liaisons :

3.Les eets msomres

Quelles sont les condiQons de la rsonance ?

Pour crire des formes limites de rsonance ou de msomrie, il faut :
* Que
* Que les
* Ils
pures, cases quan9ques vides, lectrons clibataires)

s (orbitales atomiques p

Cas dune double liaison isole avec 2 atomes ayant une lectronga9vite
dirente :

3.Les eets msomres

3.Les eets msomres

Exemple des fonc9ons carbonyles (C=O):

Latome doxygne tant plus lectrongaQf que latome de carbone, la dlocalisaQon
des lectrons se fera vers latome le plus lectroa]racteur :

3.Les eets msomres

Exemple de

reprsentaQon orbitalaire des lectrons du butadine :

3.Les eets msomres

Exemple de

Formes limites de rsonance (ou hybrides de rsonance)

3.Les eets msomres

Exemple de

Formes limites de rsonance (ou hybrides de rsonance)

3.Les eets msomres

Exemple de

Formes limites de rsonance (ou hybrides de rsonance)

3.Les eets msomres

3.Les eets msomres

3.Les eets msomres

3.Les eets msomres

Pour crire des formes limites de rsonance il faut :
- reprer les enchanements ou p
- reprer les groupements donneurs et accepteurs
- dlocaliser du donneur vers laccepteur, en respectant la rgle de loctet

Groupes msomres a]racteurs :
Groupes msomres donneurs :

3.Les eets msomres

A]enQon : il faut tenir compte de la nature de chaque atome : ici le plus lectrongaQf est
loxygne, il ne pourra porter une charge ngaQve !

3. Rela9on entre msomrie et

stabilit

sil y a une possibilit de dlocalisa9on dlectrons, alors la stabilit est accrue.

3. Rela9on entre msomrie et

stabilit

Aroma9cit

Pour dnir si un compos est aroma9que, les rgles de Hckel peuvent tre u9lises :
1. le compos doit tre plan
2. le compos doit tre cyclique pour perme]re une conjugaison sur toute la molcule
3. le compos doit comporter (4n+2) lectrons p (avec n un enQer : 1, 2, etc...)
4. Si un compos respecte ces 3 rgles alors ils sont stabiliss par eet lectroniques et sont dits
aromaQques.