Structure de la matière condensée
Liste des 32 classes cristallines
1 1
2 m 2/m
!
222 mm2 m m m(1
3 3 32 3m 3m
4 4 4/m 422 4mm 42m 4/m m m
!
6 6 6/m 6!2 2 6mm 6m2 6/m m m
!
23 m 3 (2 43m 432 m!3 m(3
! !
(1
Symbole complet : 2 2 2 (2
Symbole complet : 2 3 (3
Symbole complet : 4 3 2
mmm m m m
! ! !
Exercice 9.1.
! ! !
La piézoélectricité (du grec piézein presser, appuyer) est la propriété que possèdent
certains corps de se polariser électriquement sous l’action d’une déformation et
réciproquement de se déformer lorsqu’on leur applique un champ électrique. Les deux
effets sont indissociables. Le premier est appelé effet piézoélectrique direct ; le
second effet piézoélectrique inverse.
On peut montrer qu'un cristal ne peut pas exhiber le phénomène de piézoélectricité si
sa structure cristalline possède un centre d'inversion comme élément de symétrie.
1. Quelles sont les roto-inversions X qui engendrent automatiquement un centre
d'inversion ?
2. Un axe de rotation X perpendiculaire à un miroir est noté X/m. Pour quelles
rotations X, la combinaison
! X/m engendre un centre d'inversion ?
3. Sur la liste des 32 classes cristallines, désigner alors les 11 classes qui
contiennent un centre d'inversion. Ces classes sont appelées classes de Laue.
La piézoélectricité est également impossible pour des cristaux appartenant à la classe
432 (bien qu'il n'y ait pas de centre d'inversion). Les 20 autres classes sont appelées
classes piézoélectriques.
Exercice 9.2.
On appelle ferroélectricité la propriété selon laquelle un matériau possède une
polarisation électrique à l'état spontané, polarisation qui peut être renversée par
l'application d'un champ électrique extérieur.
Un phénomène étroitement lié est la pyroélectricité (du grec pyr, feu), qui est la
propriété d'un matériau dans lequel un changement de température entraine une
variation de la polarisation électrique.
1. Appliquer le principe de Neumann pour montrer qu'un cristal dont le groupe
ponctuel possède un centre d'inversion ne peut pas exhiber les phénomènes de
ferroélectricité et de pyroélectricité.
2. De même, montrer que la présence d'un axe 4 ou 6 exclut la possibilité des
effets ferroélectrique et pyroélectrique.
3. Montrer ensuite qu'un axe 2 perpendiculaire à un axe 2, 3, 4 ou 6 exclut
également la possibilité des effets ferroélectrique et pyroélectrique.
! !
4. Sur la liste des 32 classes cristallines, désigner alors les 10 classes
pyroélectriques (il s'agit d'un sous-ensemble des 20 classes piézoélectriques).
5. Donner pour chacune de ces classes la direction de la polarisation électrique.
Exercice 9.3.
Le titanate de baryum BaTiO3 (appartenant à la famille des pérovskites) existe sous
différentes formes cristallines. Au-dessus d'une température de 120°C, sa structure
cristalline est cubique, groupe d'espace P m 3 m , a = 4,01 Å. Cette structure est
identique à celle du LaTiO3, étudiée à l'exercice 8 : les ions Ba2+ sont situés en
(0, 0, 0), les ions Ti4+ en (1/2, 1/2, 1/2) et les ions O2– en (0, 1/2, 1/2). Est ce que cette
phase cristalline est ferroélectrique ?
!
À 120°C elle passe par une transition de phase : entre 0°C et 120°C la structure est de
symétrie tétragonale, a = 3,99 Å, c = 4,04 Å. En partant de la structure cubique, cette
transition de phase peut être décrite comme un petit déplacement de +0,1 Å de l'ion
Ti4+ le long de la direction de c, accompagné d'un déplacement, de –0,1 Å, des ions
O2– le long de cette même direction. Est ce que cette phase cristalline est
ferroélectrique ?
Trouver le groupe d'espace et la classe cristalline de la phase tétragonale. Vérifier s'il
s'agit d'une des 10 classes pyroélectriques.
Une autre phase cristalline existe à plus basse température. En partant de la structure
cubique, cette phase peut être décrite par un petit déplacement de l'ion Ti4+ le long
d'une diagonale principale du cube (la direction [1 1 1]). Quelle est la classe
cristalline de cette phase ? Est-ce une classe pyroélectrique ?
