Machine Translated by Google
ARTICLE DANS LA PRESSE
Physique B 335 (2003) 6–10
Identification de caractéristiques dans le motif de poudre de l'antiferromagnétique
FePS3 à l'aide d'une analyse de polarisation avec analyse énergétique SJ
Kennedyb , TJ Hicksa
KC Rulea,*, T. Ersezb,
aÉcole de physique et d'ingénierie des matériaux, Monash University, PO Box 27, Victoria 3800, Australie bNeutron
Scattering Group, ANSTO, PMB1, Menai, NSW 2234, Australie
Abstrait
Les modèles de poudre récents de l'antiferromagnétique FePS3 en dessous de sa température de Neel montrent une intensité magnétique
diffuse inhabituelle dans la plage Q de 0,5 à 0,8 A( 1 . On pensait initialement qu'il s'agissait d'un groupe de pics de Bragg magnétiques non résolus.
Cependant, les modèles de poudre ultérieurs pris avec des longueurs d'onde plus longues et une meilleure résolution n'ont pas réussi à résoudre les pics,
.
sauf pour confirmer l'existence d'un pic de Bragg à Q ¼ 0:61 A( 1 En particulier, le modèle de poudre pris avec des neutrons l = 5 A montre un diminution du
(
reste de l'intensité diffuse par rapport à ce pic de Bragg. Pour tester si l'intensité diffuse est due à la diffusion magnon, la région Q faible de la diffusion de
l'échantillon de poudre de FePS3 a été mesurée sur LONGPOL à 100 K avec les deux polarisations et analyse d'énergie. L'intensité diffuse a été confirmée
comme étant magnétique, mais l'analyse d'énergie a montré qu'elle est au moins extrêmement élastique, sans aucune suggestion de diffusion, avec un gain
d'énergie de 13 meV, l'énergie attendue pour la bande interdite du magnon dans cet antiferromagnétique hautement anisotrope. 2003 Elsevier Science BV
Tous droits réservés.
Mots clés : Antiferromagnétiques ; Spectroscopie neutronique ; Analyse de polarisation neutronique
1. Introduction les caractéristiques les plus intéressantes de ces composés résident dans la
structure perpendiculaire aux couches.
Le thiophosphate de fer a fait l'objet de nombreux examens ces dernières Chaque couche de fer et de phosphore est séparée par deux couches de
années en raison de son caractère quasi bidimensionnel et de ses applications soufre qui sont maintenues ensemble par des forces de Van der Waals
possibles dans les batteries [1,2]. FePS3 est un membre de la famille des relativement faibles. C'est cette caractéristique qui est responsable de la
composés thiophosphates MPS3 (M = métal de transition), avec un groupe structure en forme de plaque et des caractéristiques bidimensionnelles de ces
spatial monoclinique de C2/m et des paramètres cellulaires a = 5:97 A, b = composés [4].
10:29 A, c = 6:71 A. et b ¼ 106:8 [3]. Un des (
( (
La structure magnétique du thiophosphate de fer a été proposée par Le
Flem et al. en 1982 [4] et confirmé par Kurosawa et al. en 1983 [3]. Cette
structure est visible sur la figure 1 et a été déterminée à partir de la diffraction
neutronique d'un pseudomonocristal de FePS3. Cependant, après un examen
*Auteur correspondant. Télécopie : +61399053637.
Adresse email : [email protected] (règle approfondi de
KC).
09214526/03/$ voir dossier r 2003 Elsevier Science BV Tous droits réservés. est ce que
je:10.1016/S09214526(03)001790
Machine Translated by Google
ARTICLE DANS LA PRESSE
KC Rule et coll. / Physique B 335 (2003) 6–10 7
excitations, bien que la bande interdite du magnon soit grande
dans FePS3 en raison de la grande anisotropie. Le spécifique
le but de cette expérience était de tester si le
l'intensité diffuse était inélastique.
2.expérimental
Des cristaux de FePS3 ont été produits par le
méthode de transport de vapeurs chimiques comme décrit
plus tôt [5]. Ces cristaux en forme de plaques ont été écrasés
et pressé en pastilles cylindriques d'un diamètre
d'environ 1 cm.
La diffraction des neutrons sur poudre a été réalisée sur
le diffractomètre à poudre moyenne résolution
(MRPD) aux laboratoires de recherche Lucas Heights
[6], en utilisant trois pastilles empilées avec leur
axes mutuellement perpendiculaires. Les longueurs d'onde de (
les neutrons allaient de 1,666 à 5,0 A à des températures autour
Fig. 1. Structure magnétique de FePS3 proposée par Le Flem et al. de 5 K, bien en dessous de la valeur de commande
[4] et Kurosawa et al. [3]. Les flèches indiquent les directions
température pour FePS3 de 120 K.
des moments magnétiques.
Diffraction et spectroscopie des neutrons polarisés
a été réalisée à l'aide du diffractomètrespectromètre d'analyse
ces résultats de Rule et al. [5], il a été conclu
de polarisation à grande longueur d'onde (LONGPOL) des
que cette structure, ainsi que le projet proposé
1 laboratoires de recherche Lucas Heights [7].
le vecteur de propagation de ½0 0 est
2 incorrect. En fait,
Deux pastilles de FePS3 ont été empilées verticalement,
le vecteur de propagation proposé ne serait pas
1 perpendiculairement au plan de diffusion. La polarisation
produire un pic de Bragg magnétique à 0 1 Le 2:
était orienté le long du vecteur de diffusion pour le
diagramme de diffraction de neutrons sur poudre pris à 3
(
milieu des huit détecteurs de la banque. Il détecteur
1,666 A par Rule et al. [5] peut être vu sur la figure 2
L'analyse d'énergie a été réalisée à des températures inférieures
avec les positions du Bragg magnétique le plus bas !
1 à la température de Neel, mais suffisamment élevées pour exciter
pics trouvés par Kurosawa et al. [3] étiqueté K ½0 1 2
3 les magnons. La température a été maintenue entre 1 K et 100 K,
et K ½0 1 2 : Ces pics ne correspondent pas à
pour une occupation maximale des magnons telle que les neutrons
pics dans le diagramme de diffraction de la poudre, avec plus
polarisés
pics magnétiques apparaissant à des angles inférieurs à cela
1 se disperserait avec un gain d'énergie.
de K ½0 1 . Le à Q ¼ 0:8 A( 1de
2 développement
cette bande diffuse de pics à Q inférieur avec le
pic le plus bas à environ 0,6 A( 1 élimine le
1 3. Résultats et discussion
possibilité de ½0 0 comme
2 vecteur de propagation dans
cet échantillon.
Dans cet article, nous nous concentrons sur le Q diffus et faible ; Pour tenter de résoudre la bande diffuse de
pics magnétiques afin de déterminer la relation entre la cellule pics magnétiques trouvés à de faibles valeurs Q, poudre
unitaire magnétique et nucléaire la diffraction a été réalisée sur MRPD en utilisant de longues
tailles de FePS3. Les pics pourraient être mal résolus neutrons de longueur d'onde. Comme la longueur d'onde des neutrons
Les pics de Bragg magnétiques proviennent d'une structure augmenté, la résolution en Q s'est améliorée, cependant
magnétique complexe. Ils pourraient être élastiques et diffus les intensités des pics magnétiques ont été considérablement
diffusion résultant de défauts massifs dans un système plus simple réduites. Les pics diffus sont restés (
structure magnétique, ou ils pourraient être magnétiques non résolu aux longueurs d'onde inférieures à 5 A, tandis qu'à
Machine Translated by Google
ARTICLE DANS LA PRESSE
8 KC Rule et coll. / Physique B 335 (2003) 6–10
Fig. 2. Balayage par diffraction de neutrons sur poudre pris à 1,666 A par Rule et al. [5] avec les pics magnétiques de Bragg les plus bas trouvés par Kurosawa
1 3
et coll. [3] étiqueté K ½0 1 et K ½0
2 1 2:
5 A, les pics diffus semblaient avoir beaucoup moins d'intensité observé, comme l'énergie neutronique incidente de
(
par rapport au pic à Q ¼ 0:61 A( 1 . 6 meV (3,6 A) est trop faible pour exciter les magnons.
Cette perte d'intensité magnétique aux grandes longueurs Des mesures typiques du temps de vol peuvent être vues
d'onde pourrait être attribuée à un effet dépendant de l'énergie. sur les figures 3a et b pour le Bragg magnétique connu
événement magnétique, peutêtre une diffusion magnon. La culmine à Q ¼ 0:61 A( 1 et la somme des diffusions
diffusion Raman a déjà indiqué qu'à diffusion à QB0:720:82 A( 1 . Le spectre est
21 K l'énergie de bande interdite des magnons dans FePS3 proportionnelle aux sections efficaces de nonspinflip moins les
était de 15 meV [8]. Extrapolation de ces données à sections efficaces de spinflip. La seule particularité au niveau de l'élastique
100 K donnait une bande interdite de magnon supérieure à (
la position est négative, ce qui montre qu'il s'agit d'un spinflip
13 meV. Pour les neutrons d’une longueur d’onde de 5 A, diffusion. Avec la polarisation le long du vecteur de diffusion,
l’énergie maximale disponible est de 3,2 meV – eh bien cela signifie qu'en l'absence de
en dessous de l'énergie d'excitation des magnons. (
diffusion incohérente de spin nucléaire, la diffusion est
Les neutrons d'une longueur d'onde de 1,666 A ont une énergie magnétique. C'est ce que nous avons déjà déduit du
de 29,6 meV, ce qui est suffisant pour exciter variation d'intensité avec la température dans le
faire tourner les vagues. Ainsi, la perte d'intensité diffuse à Données MRPD. Déconvolution de l'instrumental
les longues longueurs d'onde pourraient être dues à la grande la résolution a été effectuée avec une entropie maximale
bande interdite de magnon. package utilisant un spectre du faisceau incident comme
Pour tester cette idée, des neutrons se sont dispersés dans le fonction de propagation de points. La résolution énergétique est
bande diffuse d'intensité de la diffraction FePS3 200 meV à la position élastique du spectre
l'énergie a été analysée en utilisant le temps de vol des sommets de Bragg. Cela peut être comparé à
sur LONGPOL. Une augmentation de l’énergie neutronique une résolution énergétique de 20 meV obtenue à partir du
indiquerait l'absorption de l'énergie de ces spectre d'une caractéristique diffuse magnétique de
magnon. Aucune diminution d'énergie ne serait un autre matériau dans lequel beaucoup plus de comptes ont été
Machine Translated by Google
ARTICLE DANS LA PRESSE
KC Rule et coll. / Physique B 335 (2003) 6–10 9
0,50
0,00
0,50
1.00
1,50
NSF
2h00
2,50 FePS3 100K
diffusion de Bragg
3h00 Spectre de temps de vol
3,50
0 500 1000 1500 2000
(un) Temps de vol ( s)
0,50
0,00
0,50
Gain
d'énergie
1.00
neutronique de 13 meV
1,50
NSF
2h00
2,50
3h00 FePS3 100K
Diffusion diffuse
3,50
Spectre de temps de vol
4.00
0 500 1000 1500 2000
(b) Temps de vol ( s)
Fig. 3. Les mesures du temps de vol dans les régions de diffusion magnétique de Bragg connue (a) et la somme de la diffusion diffuse aux vecteurs
de diffusion « élastiques » 0,7, 0,73, 0,76 et 0,82 A( 1 , (b) indiquent que les deux sont événements de diffusion élastique. La flèche en (b) indique la
position à laquelle apparaîtrait un gain d'énergie de 13 meV provoqué par la désexcitation du magnon.
rassemblé. Cette différence est probablement due à des la diffusion diffuse est inélastique à une échelle bien inférieure
décomptes totaux plus faibles, ce qui peut conduire à une à 200 meV.
déconvolution incomplète dans ce cas. Néanmoins, comme on Si la diffusion supplémentaire est élastique et diffuse, la
peut le constater, il n'y a pas de changement de position grande quantité de diffusion ne peut être due qu'à des défauts
apparent ni de changement de largeur de pic dans le spectre dans la structure magnétique. Qu'ils se présentent sous la
de diffusion diffuse par rapport à celui des pics de Bragg. Cela forme de défauts d'empilement dans la direction perpendiculaire
suggère que les pics diffus sont effectivement aussi élastiques aux couches ou s'ils se présentent sous la forme de parois de
que les pics de Bragg. Par conséquent, les pics diffus ne domaine dans les couches ne peuvent être déterminés que par
peuvent pas être provoqués par une excitation magnon. La diffraction monocristalline où le positionnement de la diffusion
position pour un gain d'énergie neutronique de 13 meV est dans l'espace réciproque et son la morphologie peut être établie.
indiquée sur le spectre de diffusion diffuse. Il se peut que
Machine Translated by Google
ARTICLE DANS LA PRESSE
dix KC Rule et coll. / Physique B 335 (2003) 6–10
4. Conclusion Rule est titulaire d'un Australian Postgraduate Award avec un
supplément AINSE.
Les données de diffraction des neutrons sur poudre montrent
des pics magnétiques diffus à de faibles angles de diffusion,
entre 0,5 et 0,8 A( 1) , ,qui ne correspondent pas à la structure
Les références
magnétique précédemment acceptée du FePS3.
Les études de diffraction à grande longueur d'onde révèlent un [1] W. Klingen, G. Eulenberger, H. Hahn, Sciences naturelles 57
seul pic de Bragg magnétique clairement défini dans cette (1970) 88.
région à Q = 0:61 A( 1 . Les mesures de temps de vol prises [2] B. Taylor, J. Steger, A. Wold, J. Solid State Chem. 7 (1973)
461.
avec des neutrons polarisés indiquent que la diffusion
[3] K. Kurosawa, S. Saito, Y. Yamaguchi, J. Phys. Soc. Jpn. 52 (1983)
magnétique de Bragg et la diffusion magnétique nonBragg sont
3919.
en fait élastiques et donc pas dû aux excitations magnétiques [4] G. Le Flem, R. Brec, G. Ouvrard, A. Louisy, P. Segransan, J. Phys.
dans l’échantillon. Chimique. Solides 43 (1982) 455.
[5] KC Rule, SJ Kennedy, DJ Goossens, AM Mulders, TJ Hicks, Appl.
Nous tenons à remercier le Dr Andrew Studer pour avoir Phys. A74 (2002) S811.
[6] SJ Kennedy, Adv. Radiographie anale. 38 (1995) 35.
effectué des analyses neutroniques sur le MRPD. Nous
[7] T. Ersez, SJ Kennedy, TJ Hicks, Y. Fei, T. Krist, PA Miles, dans
remercions le Conseil australien de la recherche et l’Institut
ces actes (PNCMI 2002), Physica B 335 (2003).
australien des sciences et de l’ingénierie nucléaires (AINSE) [8] T. Sekine, M. Jouanne, M. Balkanski, J. Magn. Magné.
pour leur soutien financier. Kirrily Maître. 9091 (1990) 315.
