ACIDES CARBOXYLIQUES ET DERIVES

I.LES ACIDES CARBOXYLIQUES

I.1. Définition et formules générales
Un acide carboxylique est une molécule organique oxygénée dont la molécule renferme le groupe
carboxyle (-COOH). La formule brute d’un acide carboxylique saturé est: Cn H2n O2 et sa formule
générale s’écrit :

R C
OH
R étant un groupe alkyle, c’est-à-dire : CnH2n+1 . R peut être aussi un groupe aryle ( 𝐶6 𝐻5 −).
I.2.Nomenclature
Le nom d’un acide carboxylique dérive de celui d’un alcane de même chaine carbonée en remplaçant
le « e » final du nom de l’alcane par la terminaison «oïque» en le faisant précéder du mot acide. Elle
est numérotée à partir du carbone fonctionnel.
Exemple

I.4. Propriétés physiques

Les acides carboxyliques dont n≤8 sont des liquides dans les conditions ordinaires de pression et de
température. A partir de n=9, ils sont solides dans ces mêmes conditions. Les acides dont n≤4 sont
solubles dans l’eau mais la solubilité diminue au-delà de cette valeur. Les acides carboxyliques ont des
températures d’ébullition relativement élevées.
I.4. Propriétés chimiques
a) Ionisation des acides carboxyliques
Les acides carboxyliques s’ionisent partiellement dans l’eau pour donner des ions carboxylates et des
ions hydroniums.
O O
R C + H2O R C + H3O
OH O
acide carboxylique ion carboxylate ion hydrolyum
Cette réaction est limitée par la réaction inverse : les acides carboxyliques sont des acides faibles.
b) Action des acides carboxyliques sur les métaux
Les ions hydroniums, H3O+, engendrés par les acides carboxyliques en solution (équation I.4.a.)
attaquent certains métaux produisant ainsi un dégagement de dihydrogène. La réaction qui se produit
est une réaction d’oxydoréduction entre les couples H3 O+ /H2 et M n+ /M.
Exemple

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c) Action des acides carboxyliques sur les indicateurs colorés : cas du BBT

Le changement de couleur du BBT en jaune atteste la présence d’acide.

d) Action des acides carboxyliques sur les bases dites fortes.
Une solution d’acide carboxylique réagit totalement avec une base forte telle que (Na+,OH-) ou
(K+,OH-) pour donner un ion carboxylate et de l’eau.
𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻   (𝑅―𝐶𝑂𝑂− , 𝑁𝑎+ ) + 𝐻2 𝑂
− +
(𝑅―𝐶𝑂𝑂 , 𝑁𝑎 )=Carboxylate de sodium
e) Décarboxylation
 Décarboxylation intramoléculaire
En présence de nickel à 200°C, les acides carboxyliques conduisent à la formation d’un alcane
ou d’un composé aromatique.
O
Ni
R C OH R H + CO2
200°C
 Décarboxylation intermoléculaire
En présence d’alumine (Al2O3) à 400° C, la réaction conduit à une cétone.
O O O
Al2O3
R C OH + R C OH R C R + CO2 + H2O
400°C
II. FONCTIONS DERIVEES DES ACIDES CARBOXYLIQUES
II-1 Les chlorures d’acyle
a) Définition
Un chlorure d’acyle est un composé organique oxygéné comportant un atome de chlore. Son groupe
fonctionnel est –CO-Cl. Sa formule générale est R-COCl, où R est un alkyle ou un aryle.
b) Nomenclature
Le nom d’un chlorure d’acyle dérive de celui de l’acide carboxylique correspondant en supprimant le
mot acide et en le remplaçant par le mot chlorure puis la terminaison « oïque » est remplacé par
« oyle ».
Exemples

c) Obtention
Le chlorure d’acyle peut être obtenu à travers 3 méthodes différentes :
 1ére Méthode : Réaction avec le chlorure de thionyle SOCl2

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Cette méthode est préférable aux deux autres ci-après car les produits secondaires sont des gaz qui se
dégagent au cours de la réaction.

 2ème Méthode : Réaction avec pentachlorure de phosphore PCl5 ,

 3ème Méthode : Réaction avec trichlorure de phosphore P𝐂𝐥𝟑 ,

d) hydrolyse des chlorures d’acyle

Les chlorures d’acyles sont très réactifs cause pour laquelle ils s’hydrolysent facilement en donnant
l’acide carboxylique dont ils dérivent.

II.2. Anhydrides d’acide

a) Définition
Les anhydrides d’acides sont des composés organiques oxygénés comportant le groupe fonctionnel
-CO-O-CO-. Leur formule générale est R-CO-O-CO-R’ avec R et R ’des groupes alkyles ou aryles.
b) Nomenclature
On nomme les anhydrides d’acide en remplaçant le mot « acide » par « anhydride» suivi des noms des
deux acides carboxyliques correspondants classés par ordre alphabétique.
Exemple

c) Obtention
Les anhydrides peuvent être obtenus par voie directe ou indirecte.
 Voie directe
 C’est la déshydratation intermoléculaire des acides carboxyliques en présence d’un
agent oxydant comme le décaoxyde de tetraphosphore (P4O10) (ou P2O5 : Penta oxyde
de diphosphore)

 Déshydratation intramoléculaire d’un diacide :

 Voie indirecte
Elle se fait en deux étapes qui suivent :
 1èr Cas : Action d’un chlorure d’acyle sur un acide carboxylique

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  2ème Cas : Action d’un chlorure d’acyle sur l’ion carboxylate.

Remarque:
Pour obtenir des dérivés d’acide carboxylique, les chlorures d’acyle sont préférables aux acides
carboxyliques à cause de leur forte réactivité.
d) Hydrolyse des anhydrides
Les anhydrides d’acide sont des composés plus réactifs que les acides carboxyliques mais moins
réactifs que les chlorures d’acyle. Ils réagissent totalement avec l’eau pour donner les acides dont ils
dérivent.

II.3. Estérification directe-Estérification indirecte

II.3.1. Estérification directe
C’est la réaction entre un acide carboxylique et un alcool qui donne un ester et de l’eau.

II.3.2. Estérification indirecte

C’est la réaction d’un alcool avec un des dérivés d’acide carboxylique tels que le chlorure d’acyle ou
anhydride d’acide qui sont plus réactif que l’acide carboxylique.
 A partir d’un chlorure d’acyle :

 A partir d’un anhydride d’acide :

Ces derniers font une réaction totale, rapide et exothermique avec l’alcool contrairement à l’acide
carboxylique.
II.4. Les amides
a) Définition
Les amides sont des composés organiques oxygénés et azotés dont le groupe fonctionnel est le
suivant :

On distingue 3 types d’amide :

 Les amides non-substitués :

 Les amides N-substitués :

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  Les amides N, N-disubstitués :

b) Nomenclature
 Amide non substitué
Pour nommer un amide non-substitué, on remplace la terminaison «oïque» de l’acide correspondant
par la terminaison amide tout en supprimant le mot « acide ».
 Amide substitué
Dans ce cas, les groupes alkyles ou aryles liés à l’atome d’azote sont précédés de la lettre N et cités
avant le nom de l’amide non-substituée de la chaine principale.
Exemples

c) Obtention
 A partir des acides carboxyliques
Cette réaction se fait en deux étapes et est relativement lente

Cette réaction n’est pas totale. Le milieu réactionnel doit être chauffé (déshydratation) pour obtenir un
amide.

Remarque:
L’ammoniac peut être remplacé soit par une amine primaire pour obtenir un amide monosubstitué soit
avec une amine secondaire pour obtenir un amide disubstitué.
 Obtention d’un amide monosubstitué :

 Obtention d’un amide disubstitué :

NB : l’amine tertiaire ne peut pas réagir avec un acide carboxylique dans ces conditions.
 A partir des chlorures d’acyle
Les amides peuvent être obtenus à partir des chlorures d’acyle par action soit de l’ammoniac soit
d’une amine primaire ou même secondaire. Les réactions sont totales, rapides et exothermiques.
 Réaction avec l’ammoniac

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  Réaction avec une amine primaire

 Réaction avec une amine secondaire

Remarque : L’anhydride d’acide peut remplacer le chlorure d’acyle pour obtenir les mêmes produits
par réaction totale (exothermique et rapide).
II. 5. Saponification
L’action de l’ester sur une base forte concentrée telle que l’hydrolyse du sodium (soude) ou de
potassium (potasse) est appelée réaction de saponification (obtention du savon)

Exemple :

III. APPLICATIONS
III.1. Les polyesters
Un polyester est une macromolécule dont le motif est un groupe ester. On le retrouve surtout dans
l’industrie du textile dont le plus connu est le tergal.
Exemple : synthèse du tergal.
Elle nécessite du glycol et de l’acide téréphtalique.
 
n HOOC  C6 H 4  COOH  nCH 2OH  CH 2OH    CO  C6 H 4  CO  O  CH 2 2  O    nH 2O
     
acide téréphtalique éthanediol ou éthylèneglycol  motif
 n

polyéthylènetéréphtalate( PET )

III.2.les polyamides
Un polyamide résulte de la polycondensation entre un diacide carboxylique et une diamine.
Exemple :
Préparation d’un polyamide : le nylon 6,6.
Ce nylon peut être obtenu par polycondensation entre le 1,6-chlorure d’hexanedioyle (ou chlorure
d’adipyle) et l’hexane-1,6-diamine.
 
COCl  (CH 2 ) 4  COCl  H N  (CH 2 ) 6  NH 2  nHCl    CO  (CH 2 ) 4  CO  NH  (CH 2 ) 6  NH  
  2                    
Chlorure d 'adipyle hexane1, 6 dia min e  motif
 n
nylon 6 , 6

EXERCICES D’APPLICATION
EXERCICE 1

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1. Dans les réactions ci-dessous, dont certaines sont réversibles, donner les formules semi – développées et les
noms des composés C, D, E, F et G sachant que C est un alcool dont on précisera la classe.
C → A
A+D → E + H 2O
E + NaOH → F + CH 3OH
F + H3O+ → A + H2O
A + SOCl2 → B + SO2 + HCl
B + G → N – méthyl butanamide + HCl
2. Un composé organique A’ permet de réaliser les réactions suivantes :
A’ + CH3CH2CH2OH → CH3COO (CH2CH2CH3) + B’
B’ + PCl5 → C’ + POCl3 + HCl
C’ + 2D’ → CH 3 – CO – NH2 + NH4Cl
Déterminer les formules, fonctions chimiques et noms de tous les corps qui sont mis en jeu dans ces réactions.
EXERCICE 2
On a la réaction suivante : CH3-COOH + C2H5-OH CH3-CO-O-C2H5 + H2O.
1)Trouver la composition du mélange à l’équilibre si on part initialement d’une mole d’acide et d’une mole
d’alcool sachant que la constante d’équilibre relative aux concentrations molaires est K c=4.
2)Trouver la composition du mélange à l’équilibre si on part initialement d’une mole d’acide et de 10moles
d’alcool. Trouver les pourcentages de moles d’acide et d’alcool estérifiées.
3) Calculer la quantité d’acide qu’il faut utiliser au départ avec une mole d’alcool si on désire faire
disparaître l’alcool à 99%.
EXERCICE 3
Un ester A a pour formule R-CO-O-R’ où R et R’ sont des groupes alkyles de la forme C nH2n+1-. La masse
molaire de cet ester A est M=116g.mol-1. Par hydrolyse de cet ester A, on obtient deux composés B et C.
1) Ecrire l’équation chimique traduisant la réaction d’hydrolyse.
2) Le composé B obtenu est un acide carboxylique. On en prélève une masse m=1,5g que l’on dilue dans de
l’eau pure. La solution obtenue est dosée par une solution d’hydroxyde de sodium deux fois molaire.
L’équivalence a lieu lorsque l’on a versé V=12,5cm3 de la solution d’hydroxyde de sodium.
a) Quelle est la masse molaire du composé B ?
b) Donner sa formule semi-développée et son nom.
3)
a) Le composé C a pour formule brute C4H10O. Donner les formules semi-développées possibles pour C.
b) En déduire les différentes formules semi-développées de A et les nommer.
4) L’oxydation ménagée de C conduit à un composé D qui donne avec la D.N.P.H un précipité jaune mais ne
peut subir une oxydation ménagée.
a) Quels sont la formule semi-développée et le nom de D ?
b) Quel est le composé C ?
c) Nommer l’ester A.
EXERCICE 4
On se propose de comparer plusieurs méthodes de préparation d’un ester : l’acétate d’amyle.
On dispose des réactifs suivants :
-acide éthanoïque ; pentan-1-ol
-un déshydratant (P4O10) et un dérivé chloré (SOCl2 ou PCl5)
1) On peut faire agir l’acide et l’alcool.
a) Donner les formules semi – développées de l’alcool et de l’acide utilisés. Ecrire l’équation de la réaction.
Comment l’acétate d’amyle s’appelle-t-il dans la nomenclature systématique ?
b) On laisse réagir dans une étuve, un mélange de 0,50 mol d’alcool et 0,50 mol d’acide. Au bout d’une journée,
la composition du mélange n’évolue plus ; on constate qu’il contient encore 0,17 mol d’acide. Calculer le
nombre n1 de moles d’alcool estérifié. En déduire les pourcentages d’alcool et d’acide estérifiés. Pourquoi la
composition du mélange reste-t-elle constante ?
c) On laisse réagir dans les mêmes conditions 0,50 mol d’alcool et 2,0 mol d’acide. Au bout d’une journée, la
composition du mélange n’évolue plus ; celui-ci contient alors 1,54 mol d’acide. Calculer le nombre n2 de moles
d’alcool estérifié.
d) A l’aide des résultats précédents, préciser comment varient les pourcentages d’alcool et d’acide estérifiés
lorsque l’on change les concentrations initiales d’alcool et d’acide.
2)
a) A partir des réactifs fournis, donner l’équation des dérivés d’acide que l’on peut préparer.
b) Ecrire l’équation d’une des réactions de préparation de l’acétate d’amyle utilisant l’un des dérivés ci-dessus.
c) Quel pourcentage d’alcool peut-on alors estérifier par ce procédé ?

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 SOLUTION
EXERCICE 1
1) B est un chlorure d’acyle  A est un acide carboxylique (CH3 – CH2 – CH2 – COOH) D est un alcool
(CH3 – OH = méthanol) et E un ester (CH3 – CH2 – CH2 – COO – CH3 =butanoate de méthyle)
C est un alcool primaire (CH3 – CH2 – CH2 – CH2OH = butan-1-ol)
E est un ester  F est un ion carboxylate (CH3 – CH2 – CH2 – COO- = ion butanoate)
B est un chlorure d’acyle (CH3 – CH2 – CH2 – COCl = chlorure de butanoyle)
 G est une amine (CH3 – NH2 = méthanamine)
2) Détermination des formules, fonctions chimiques et noms.
A’ est un anhydride d’acide (CH3 – CO – O – CO – CH3 = anhydride éthanoïque)
B’ est un acide carboxylique (CH3 – COOH = acide éthanoïque)
 C’ est un chlorure d’acyle (CH3 – COCl = chlorure d’éthanoyle)
D’ est l’ammoniac (NH3)
EXERCICE 2
1) acide + alcool ester + eau
t=0 1mol 1mol 0 0
t=téq 1-x 1-x x x
Kc=[ester].[eau]/( [acide].[alcool] )=x2/(1-x)2 x/(1-x)= (Kc)½ → x=⅔.
A l’équilibre il y a ( ⅓)mol d’acide, (⅓)mol d’alcool, (⅔)mol d’ester et (⅔) mol d’eau.
2) acide + alcool ester + eau
1 10 0 0
1-y 10-y y y
Kc=y2/[(1-y).(10-y)] et Kc garde la même valeur puisque la température n’a pas changé.
Kc=4 et y <min(1;10) car on a un équilibre chimique c’est-à-dire que les réactifs et les produits doivent
coexister à l’équilibre.  Y=0,97mol. A l’équilibre il y a 0,03mol d’acide, 9,03mol d’alcool, 0,97mol d’ester et
0,97mol d’eau.
Ce qui donne 97% d’acide estérifié et 9,7% d’alcool estérifié.
3) acide + alcool ester + eau
n 1 0 0
n-z 1-z z z.
Kc=4=z2/[(n-z).(1-z)] avec z=99%=0,99
 n=25,5mol initiales d’acide.
EXERCICE 3
1) CnH2n+1-CO-O-Cn’H2n’+1 + H2O CnH2n+1-COOH + Cn’H2n’+1-OH.
2)
a) A l’équivalence on a na=m/Ma=CaVa=CbVb →Ma=60g.mol-1.
b) Ma=14n+46=60 → n=1 et C2H4O2 → CH3-COOH acide éthanoïque.
3)
a) C4H10O : C4H9-OH (1) ;C2H5-CH(OH)-CH3 (2) ; CH(CH3)2-CH2-OH (3) ; CH3-C(CH3)(OH)-CH3 (4)
b) (1) → CH3-CO-O-C4H9 éthanoate de butyle; (2) → CH3-CO-O-CH(CH3)-C2H5 éthanoate de
1-méthylpropyle ou éthanote de sec-butyle; (3) → CH3-CO-O-CH2-CH(CH3)2 éthanoate de
2-méthylpropyle ou éthanoate d’isobutyle; (4) →CH3-CO-O-C(CH3)3 éthanoate de 1,1-diméthyléthyle ou
éthanoate de méthylisopropyle ou éthanoate de tert-butyle.
4)
a) D réagit avec la D.N.P.H donc soit un aldéhyde soit une cétone, mais une cétone ne subit pas
d’oxydation ménagée: D est une cétone; CH3-CO-C2H5 butan-2-one ou butanone.
b) C : C2H5-CH(OH)-CH3 butan-2-ol.
c) A: CH3-CO-O-CH(CH3)-C2H5 éthanoate de 1-méthylpropyle ou éthanoate de sec-butyle.
EXERCICE 4
1) On peut faire agir l’acide et l’alcool.
a) Formules semi – développées de l’alcool et de l’acide utilisés.
Alcool : pentan-1-ol = CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2OH ; Acide éthanoïque = CH3 – COOH
Ecrire l’équation de la réaction :
CH3 – COOH + CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2OH ↔ CH3 – COO – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH3 + H2O
L’acétate d’amyle s’appelle éthanoate de pentyle dans la nomenclature systématique.
b) Calcul de n1 : n1 = n(alcool initial) – n(alcool restant) or n(alcool restant) = n(acide restant)
n1 = 0,50 – 0,17 = 0,33 mol
Les pourcentages d’alcool et d’acide estérifiés : p = 100 x 0,33 / 0,50 = 66 %.
La composition du mélange reste constante car l’équilibre chimique est atteint.
c) Calcul de n2 : n2 = n(acide estérifié) = 2,0 – 1,54 = 0,46 mol (92 %)

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d) Lorsque la concentration initiale de l’un des réactifs augmente, le pourcentage d’acide et d’alcool estérifiés
augmente.
2)
a) Equation des dérivés d’acide que l’on peut préparer.
Avec P4O10, on peut préparer un anhydride d’acide :
12(CH3 – COOH) + P4O10 → 6(CH3 – CO – O – CO – CH3) + 4H3PO4
Avec SOCl2 ou PCl5, on peut préparer un chlorure d’acyle :
CH3 – COOH + SOCl2 → CH3 – COCl + SO2 + HCl
CH3 – COOH + PCl5 → CH3 – COCl + POCl3 + HCl
b) Equation d’une des réactions de préparation de l’acétate d’amyle.
CH3 – COCl + CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2OH → CH3 – COO – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH3 +
HCl
c) Il s’agit d’une estérification indirecte. Elle est totale, ainsi le pourcentage d’estérification est 100 %.

FIN

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