Les transformations

Chapitre
1
lentes et rapides

1.1 Une réaction d’oxydo-réduction . . . . . . . . . . . . . . . . . 2

1.1.1 Un exemple de réaction d’oxydo-réduction . . . . . . 2
1.1.2 Définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.3 Établissement d’une demi-équation d’oxydo-réduction 3
1.2 Une transformation rapide et une transformation lente . . . 4
1.2.1 Une transformation instantanée ( rapide ) . . . . . . . 4
1.2.2 Une transformation lente . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2.3 Une transformation infiniment lente . . . . . . . . . . 6
1.3 La détermination de la concentration d’une espèce chimique
en solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.3.1 Réalisation d’un dosage . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.4 Les facteurs cinétiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.4.1 Influence de la concentration des réactifs . . . . . . . 9
1.4.2 Influence de la température . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.4.3 Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11

Introduction

Le fonctionnement d’une pile électrochimique, le titrage iodométrique de la vitamine C dans

un jus de fruit,l’obtention industrielle de certains composés minéraux tels que le dichlore, la
soude et le zinc, la corrosion des métaux, la décomposition d’explosifs,... sont des exemples
de réactions d’oxydo-réduction.

Objectives

Définir un oxydant et un réducteur.

Définir une réaction d’oxydo-réduction.
Écrire l’équation de la réaction associée à une transformation d’oxydo-réduction et identifier
dans cette équation les deux couples mise en jeu.
Distinguer une transformation rapide d’une transformation lente.
Déterminer la concentration d’une espèce chimique en solution.
Montrer, à partir de résultats expérimentaux, l’influence des facteurs cinétiques sur une la
vitesse de la réaction.
 2 Les transformations lentes et rapides

1.1 Une réaction d’oxydo-réduction

1.1.1 Un exemple de réaction d’oxydo-réduction

Activité 1

Comment définir un couple oxydant/réducteur ?

3+ −
Introduire environ 1ml de solution de fer (III) (F e (aq) + 3C l (aq) ), dans un tube à essai T1 ,puis
+ −
ajouter 3ml de solution incolore d’iodure de potassium (K (aq) + I (aq) ) ; boucher, agiter puis
laisser décanter .
Prélever un peu de la solution constituant la phase inférieur, l’introduire dans un tube à essai
+ −
T2 et ajouter goutte à goutte une solution d’hydroxyde de sodium (N a (aq) + HO (aq) ).
1. Qu’observe-t-on ? Comment interpréter ces observations ?
2. Quels couples oxydant/réducteur met en jeu cette réaction ?
3. En déduire l’équation de la réaction entre les ions fer (III) et iodure.
Une réaction d’oxydo-réduction
1.1.1 U N EXEMPLE DE RÉACTION D ’ OXYDO - RÉDUCTION

F IGURE 1.1 – Tube T1 après réaction (a) ; après décantation (b).Tube T2 : précipité d’hydrogéne de fer (II)
F e(OH )2 caractérisant les ion F e 2+ (c).
1. Les transformations lentes et rapides

Rappel

Pour écrire l’équation d’une réaction d’oxydo-réduction, il faut repérer, dans le demi-
équations, l’oxydant et le réducteur qui vont réagir et les placer dans le premier membre de
chaque égalité.
Il faut éventuellement ajuster le nombres stœchiométriques de ce demi-équations de façon
à ce que le nombre d’électrons gagnés par l’oxydant soit égal au nombre d’électrons cédés
par le réducteur.
L’équation s’obtient en faisant la somme des demi-équations. Ainsi , aucun électron n’appa-
rait dans l’équation bilan de la réaction.

Exploitation

• La coloration rose de la phase organique ( phase supérieur du tube T1 ) est caractéristique

de la présence de diiode I 2 . Des molécules de diiode se sont donc formées selon la demi-

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Une réaction d’oxydo-réduction 3

équation :
−
2I (aq) I 2(aq) + 2e − (1.1)

La coloration du précipité formé dan le tube T2 montre que les ions fer (II) F e 2+ sont présents
dans la phase inférieure du tube T1 . Les ions fer (III) ont donc gagné des électrons pour
donner des ions fer (II) selon la demi-équation :
3+ 2+
F e (aq) + e− F e (aq) (1.2)

• L’ion fer (III) qui peut capter un électron, est donc un oxydant : il est réduit en son réducteur
3+ 2+
conjugué, l’ion fer (II). Ces deux espèce forment le couple oxydant/réducteur : F e (aq) /F e (aq) .
L’ion iodure, qui peut céder un électron , est donc un réducteur : il est oxydé en son oxydant
−
conjugué, le diiode. Ces deux espèces forment le couple oxydant/réducteur : I 2(aq) /I (aq) .
• L’équation de la réaction peut être obtenue en combinant les demi-équations d’oxydo-
3+ −
réduction, de façon à ce que les ions F e (aq) et I (aq) soient les réactifs et que les électrons
transférées n’apparaissent pas dans le bilan, car il n’existent pas en solution aqueuse :
−
2I (aq) I 2(aq) + 2e −

Une réaction d’oxydo-réduction

3+ 2+
2 × [F e (aq) + e− F e (aq) ]
(1.3)
− − − − − − − − − − − − − − −− − − − − − − − − − − − − − − − −
3+ − 2+
2F e (aq) + 2I (aq) → 2F e (aq) + I 2(aq)

1.1.3 É TABLISSEMENT D ’ UNE DEMI - ÉQUATION D ’ OXYDO - RÉDUCTION

1.1.2 Définitions

Un oxydant est une espèce susceptible de capter un ou plusieurs électrons.

Un réducteur est une espèce susceptible de céder un ou plusieurs électrons.
Un couple d’oxydo-réduction Ox/Red est constitué par un oxydant et un réducteur conju-
gués, c’est-à-dire reliés par une écriture formelle appelée demi-équation d’oxydo-réduction :

Ox + ne − Red

1. Les transformations lentes et rapides

Une réaction d’oxydo-réduction met en jeu un transfert d’électrons du réducteur Red 1 d’un
couple oxydant / réducteur vers l’oxydant Ox 2 d’un autre couple oxydant / réducteur :

aRed 1 + bOx 2 → cOx 1 + d Red 2

1.1.3 Établissement d’une demi-équation d’oxydo-réduction

− 2+
Les ions permanganate MnO (aq) et manganèse (II) Mn (aq) forment le couple oxydant / réducteur :

− 2+
MnO 4(aq) /Mn (aq)

Comme précédemment, cette demi-équation doit respecter la conservation des élément [Rappel] et de
charge, d’où la méthode suivante :
1. Écrire la demi-équation d’oxydo-réduction sous la forme :

− 2+
MnO 4(aq) + ne − Mn (aq)

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 4 Les transformations lentes et rapides

2. Assurer ou vérifier la conservation de l’élément manganèse :

−
MnO 4(aq) + ne − Mn2+
(aq)

3. Assurer la conservation de l’élément oxygène à l’aide de molécule d’eau qui constituent le solvant :

− 2+
MnO 4(aq) + ne − Mn (aq) + 4H2O (l )

+
4. Assurer la conservation de l’élément hydrogène à l’aide d’ions hydrogène hydratés H(aq) :

− + 2+
MnO 4(aq) + 8H(aq) + ne − Mn (aq) + 4H2O (l )

5. Assurer la conservation de la charge à l’aide d’électrons :

− + 2+
MnO 4(aq) + 8H(aq) + 5e − Mn (aq) 4H2O (l )

Exercice
Une transformation rapide et une
1.2.1 U NE TRANSFORMATION INSTANTANÉE ( RAPIDE )

Établir les demi-équations d’oxydo-réduction des couples suivant :

2−
a. SO 4(aq) / SO 2(aq)
b. CO 2(aq) / H2C 2O 4(aq)
2− 3+
c. C r 2O 7(aq) / C r (aq)

1.2 Une transformation rapide et une transformation lente

1.2.1 Une transformation instantanée ( rapide )

Activité 2
1. Les transformations lentes et rapides

On verse dans un tube à essai 5cm 3 d’une solution de sulfate de cuivre (II) et on lui ajoute quelques
gouttes d’une solution de la soude.
Qu’observe-t-on ? Quel est le nom du composé obtenu ?
Écrire l’équation de cette transformation chimique ?
la précipitation est-elle progressive ou immédiate ? la réaction est-elle lente ou rapide ?
transformation lente

Exploitation

1. Précipité d’un solide de couleur bleu ; C’est l’hydroxyde de cuivre (II) Cu(OH )2(s) .
2.
2+ −
Cu (aq) + 2HO (aq) → Cu(OH )2(s)

3. La précipitation est immédiate qu’on ne peut pas suivre à l’aide de l’œil , donc c’est une
réaction rapide.

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Une transformation rapide et une transformation lente 5

Définition

Une transformation est dite instantanée lorsque l’évolution du système est si rapide, que
celle-ci semble achevée dès que les réactifs entrent en contact.

Exemple

De nombreuses réactions sont instantanées ; par exemple les réactions de précipitations , les
réactions acido-basiques.

1.2.2 Une transformation lente

Activité 3

Dans un bécher, on place 20mL d’acide chlorhydrique molaire . On lui ajoute 20mL dune solution

Une transformation rapide et une

de thiosulfate de sodium de concentrations 0, 2mol /L . On l’expose à la lumière blanche et on
observe son contenu .

1.2.2 U NE TRANSFORMATION LENTE

F IGURE 1.2 – Au bout de 3mi n.

1. Les transformations lentes et rapides

Au bout de quelques instants , le contenu du bécher prend une couleur bleu , puis devient jaune et
opaque.
2− 2−
♣ Les couples mis en jeu sont : S 2O 3(aq) /(s) et SO 2(aq) /S 2O 3(aq) .
1. De quoi est du l’évolution progressive de ce mélange réactionnel ?
transformation lente

2. Écrire l’équation de de cette transformation .

3. La dismutation de l’ion thiosulfate est-elle immédiate ou progressive ? La réaction est-elle lente
ou rapide ?

Exploitation

1. la formation d’un précipité des particules de soufre qui restent en suspension et qui troublent
peu à peu la solution qui devient opaque .
2.
L’ion thiosulfate apparaît dans les deux couples ; en tant que réducteur dans un couple et
oxydant dans l’autre couple.On dit qu’il se dismute et la réaction d’oxydo-réduction s’appelle

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 6 Les transformations lentes et rapides

la dismutation.
2− +
S 2O 3(aq) + 6H(aq) + 4e − 2S (s) + 3H2O (l )
2− +
S 2O (3aq) + H2O (l ) 2SO 2(aq) + 2H(aq) + 4e −
(1.4)
− − − − − − − − −− − − − − − − − − − −
2− +
2S 2O 3(aq) + 4H(aq) → 2S (s) + 2SO 2(aq) + 2H2O (l )

3. La réaction de dismutation de l’ion thiosulfate en milieu acide est une transformation lente.

Définition

Une transformation est dite lente lorsque son évolution dure de quelques secondes à plusieurs
minutes, voir plusieurs dizaines de minutes.

1.2.3 Une transformation infiniment lente

Une transformation rapide et une

Activité 4
1.2.3 U NE TRANSFORMATION INFINIMENT LENTE

Une solution de permanganate de potassium a été préparé par dissolution de quelques cristaux
dans l’eau distillé.

F IGURE 1.3 – Après quelques jours de stockage, la solution reste violette (a).Après plusieurs mois
1. Les transformations lentes et rapides

de stockage, un dépôt brun apparait (b).

La coloration violette de la solution contenant du permanganate de potassium reste inchangée au

−
bout de quelques jours : les ions MnO 4(aq) ne semblent donc subir aucune réaction 1.3.
En revanche, après plusieurs mois de stockage, les parois du flacon ont couvertes d’un dépôt brun
transformation lente

de dioxyde de manganèse MnO 2(s) .

1. Écrire l’équation de la réaction de formation de MnO 2(s) ?
2. Comment interpréter la formation lente du dépôt ?

Exploitation

Le dépot brun, constitué de dioxyde de manganèse MnO 2(s) , résulte de la réduction des ions
−
MnO 4(aq) selon :
− +
MnO 4(aq) + 4H(aq) + 3e − MnO 2(s) + 2H2O (l )

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La détermination de la concentration d’une espèce chimique en solution 7

Le seul réducteur présent dans le système et l’eau qui est oxydée en dioxygène selon :
+
2H2O (l ) O 2(aq) + 4H(aq) + 4e −

L’équation de la réaction s’en déduit :

− +
4MnO 4(aq) + 4H(aq) → 4MnO 2(s) + 3O 2(aq) + 2H2O (l )

La formation lente du dépôt provient de la très grande lenteur de cette réaction , dans le
conditions de l’expérience.

Définition

Une transformation est dite infiniment lente lorsque l’évolution du système est possible mais ne
peut pas être appréciée, même après plusieurs jour : ce système est dit cinétiquement inerte.

La détermination de la concentration
1.3.1 R ÉALISATION D ’ UN DOSAGE
1.3 La détermination de la concentration d’une espèce
chimique en solution

1.3.1 Réalisation d’un dosage

Pour déterminer la concentration d’une espèce chimique en solution, on réalise son dosage.
Pour cela, on peut faire réagir l’espèce à doser, appelée réactif titré, avec une autre espèce, dite réactif
titrant, introduite en quantité connue. On réalise alors un titrage. La réaction mise en jeu, d’équation
connue, est appelée réaction de titrage.

l’équivalence

d’une espèce chimique en solution

L’équivalence d’un titrage correspond au mélange stœchiométrique des réactifs pour la réaction 1. Les transformations lentes et rapides
mise en jeu . A l’équivalence, il y a un changement du réactif limitant :
- avant l’équivalence, le réactif limitant est le réactif ajouté à la burette ;
- après l’équivalence, le réactif limitant est le réactif initialement introduit dans le bécher.

Dans les titrage calorimétriques, l’équivalence est repérée par un changement de teinte de la solution
persistance de la coloration du réactif titrant, disparition de la teinte du réactif titré, virage d’un indicateur.
Dans les titrages conductimétriques, l’équivalence est repérée par un changement de pente sur les
graphes G = f (Vver sé ).

Afin que le volume versé à l’équivalence VE soit déterminé avec précision, le changement de teinte
à l’équivalence doit être instantané. Cela n’est possible que si la réaction de titrage est rapide.

Soit VB E le volume de la solution titrant versé à l’équivalence.

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 8 Les transformations lentes et rapides

Équation a A + bB → cC + d D
État x Quantité de matière
Initial 0 C AVA C B VB 0 0
État final VB < VB E xE C A V A − ax E = 0 C B VB − bx E > 0 c xE d xE
État final VB = VB E xE C A V A − ax E = 0 C B VB − bx E = 0 c xE d xE
Etat final VB > VB E xE C A V A − ax E = 0 C B VB − bx E = 0 c xE d xE

TABLE 1.1 – Tableau d’avancement de la réaction de dosage à l’équivalence.

Exercice

Le lugol est une préparation , vendue en pharmacie , constituée de diiode dissous I 2(aq) dans une
+ −
solution aqueuse d’iodure de potassium (K (aq) + I (aq) ).
On souhaite déterminer la concentration molaire de la solution en diiode.
À l’aide d’une pipette jaugée , on introduit , dans un bécher , un volume de 10, 0ml de la solution à
doser , de concentration C 1 inconnue . On remplit la burette graduée avec la solution titrante de
La détermination de la concentration

+ 2−
thiosulfate de sodium 2N a (aq) + S 2O 3(aq) de concentration C 2 = 0, 100mol /l .
1. Faire un schéma du montage expérimentale pour la réalisation de ce titrage.
1.3.1 R ÉALISATION D ’ UN DOSAGE

2. Écrire l’équation chimique de la réaction du dosage . On donne les couple d’oxydoréduction

2−
suivant : S 4O 6(aq) /S 2 02− −
3(aq) et I 2(aq) /I (aq)
3. comment peut-on repérer l’équivalence ?
4. L’équivalence est obtenu lorsqu’on verse un volume de la solution en thiosulfate de sodium
V2E = 8, 2ml . Calculer la concentration molaire en diode.

Correction

1. Voir le schéma ci-contre :

d’une espèce chimique en solution
1. Les transformations lentes et rapides

F IGURE 1.4 – Dispositif expérimental du dosage colorimétrique.

2. la réaction entre le diiode et les ions thiosulfate est une réaction d’oxydoréduction , c’est une
réaction très rapide . Elle peut être utilisée comme réaction de titrage .

I 2(aq) + 2e − −
2I (aq)
2− 2−
2S 2O 3(aq) S 4O 6(aq) + 2e −
(1.5)
− − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − −−
2− − 2−
I 2(aq) + 2S 2O 3(aq) → 2I (aq) + S 4O 6(aq)

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Les facteurs cinétiques 9

3. On repère l’équivalence lorsque il y a disparition de la coloration brune qui caractérise la

solution diiode en lui ajoutant quelque gouttes d’empois d’amidon .
4. Soit n 1 (I 2) la quantité de diiode présent initialement dans l’échantillon à doser, de volume V1 .
On peut utiliser un tableau d’avancement afin de déterminer la relation qui lie les quantités
de matière à l’équivalence :

2− − 2−
Équation I 2(aq) + 2S 2O 3(aq) → 2I (aq) + S 4O 6(aq)
Quantités apportées à l’équivalence n i (I 2 ) = C 1 .V1 n E (S 2O 32− ) = C 2V2E 0 0
État final C 1 .V1 − x E = 0 C 2 .V2E − 2x E = 0 2x E xE

TABLE 1.2 –

A l’équivalence :
C 2 .V2E
n i (I 2 ) = C 1 .V1 =
2
Application numérique :

C 2 .V2E 0, 100 × 8, 2
C1 = = = 0, 041 mol .L −1 = 41 mmol .L −1

Les facteurs cinétiques

2V1 2 × 10, 0

1.4.1 I NFLUENCE DE LA CONCENTRATION DES RÉACTIFS

1.4 Les facteurs cinétiques

Définition

Un facteur cinétique est tout paramètre qui peut modifier ( accélérer, ralentir, bloquer ) la vitesse
d’une réaction chimique.

1. Les transformations lentes et rapides

1.4.1 Influence de la concentration des réactifs

Activité 5

On dispose d’une solution acidifiée de permanganate de potassium à C 1 = 2, 0 × 10−3 mol .L −1 et

d’une solution d’acide oxalique à C 2 = 0, 500 mol .L −1 pour préparer différents mélanges A , B , C
de même volume V .
Soit respectivement V1 , V2 ,V3 Les volumes de solution de permanganate de potassium, d’eau et
d’acide oxalique tel que V = V1 + V2 + V3 = 20, 0 mL.

∗ Dans un premier temps, mélanger dans trois béchers les volumes V1 et V2 de solution de perman-
ganate de potassium et de l’eau.

∗ Ajouter en même temps et en déclenchant le chronomètre les volumes V3 de solution d’acide

oxalique aux différents mélanges. Homogénéiser rapidement.

∗ Déterminer la durée nécessaire à la disparition de la teinte rose.

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 10 Les transformations lentes et rapides

Mélange A B C
V1 (mL) 5, 0 5, 0 5, 0
V2 (mL) 9, 0 6, 0 3, 0
V3 (mL) 6, 0 9, 0 12, 0
[MnO 4− ]i (mol .L −1 ) 5, 0 × 10−4 5, 0 × 10−4 5, 0 × 10−4
[H2C 2O 4 ]i (mol .L −1 ) 0, 150 0, 225 0, 300
t d (s) 300 260 220

TABLE 1.3 – Composition initiale des systèmes étudiés

1. Quel est le réactif dont l’influence de la concentration est étudiée dans cette série d’expérience ?
Justifier.

2. Qu’observe-t-on et que peut-on-conclure ?

Les facteurs cinétiques

Exploitation

1. Les mélanges utilisés ont les mêmes concentrations initiales en ions permanganate [MnO 4− ]i ;
en revanche, leurs concentrations initiales en acide oxalique [H2C 2O 4 ]i ; sont différentes :
cette série d’expériences permet donc d’étudier l’influence de la concentration initiale en
acide oxalique [H2C 2O 4 ]i .
1.4.2 I NFLUENCE DE LA TEMPÉRATURE

2. On observe que la durée t d de disparition de la teinte rose est d’autant plus faible que
[H2C 2O 4 ]i est grande : la vitesse d’évolution croit quand [H2C 2O 4 ]i croit.

Conclusion
1. Les transformations lentes et rapides

La vitesse d’évolution d’un système chimique est d’autant plus grande que les concentrations en
réactifs sont plus importantes.

1.4.2 Influence de la température

Conclusion

· Verser dans deux béchers A et B , 10, 0 mL d’une solution d’acide oxalique à 0, 50 mol .L − .
· Laisser le bécher A à température ordinaire et porter le bécher B à 60 0C à l’aide d’un bain-
marie.
· Ajouter 3, 0 ml d’une solution acidifiée de permanganate de potassium à 0, 10 mol .L −1 dans
chacun des béchers. Comparer les durées de décoloration t d de chaque mélange et conclure.

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Les facteurs cinétiques 11

F IGURE 1.5 – La décoloration est plus rapide dans le bécher B qui a été chauffé au bain-marie à
60 0C .

Exploitation

. Tandis que la coloration violette persiste plusieurs minutes dans le bécher A, elle disparait
bien plus rapidement dans le bécher B .

Les facteurs cinétiques

. Les deux systèmes ont la même composition initiale mais évoluent à des températures
différentes.
. Le temps de décoloration est d’autant plus faible que la température est plus élevé : la vitesse
de disparition des ions MnO 4− est plus grand quand la température est plus élevée.

Conclusion

La vitesse d’évolution d’un système chimique est d’autant plus grande que sa température est plus
élevée.

1.4.3 A PPLICATIONS
Remarque

1. Les transformations lentes et rapides

Il existe d’autres facteurs cinétiques : l’éclairement , la nature du solvant , la catalyse . . .

1.4.3 Applications
F La cuisson des aliments s’accompagne de réactions chimiques. Leurs temps de cuisson est d’autant
plus court que la température est plus élevée.
F Sous l’action de micro-organismes les aliments deviennent le siège de diverses réactions de décom-
position qui produisent des toxiques. IL est donc nécessaire de bloquer ces réactions en abaissant
suffisamment la température.
ä La trempe désigne le refroidissement brutal que l’on fait subir à un système chimique. Si le refroi-
dissement est suffisamment rapide, la vitesse d’évolution devient très vite négligeable et le système
garde la composition qu’il avait à plus haut température.

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