Chapitre I : NOTIONS DE THERMOCHIMIE
1.1 Définition
La thermodynamique est l’étude des phénomènes qui se produisent à l’intérieur d’un système et
qui sont accompagnés d’échanges d’énergie ou de matière entre le système et le milieu extérieur.
La thermodynamique chimique est l’application des principes de la thermodynamique classique
aux réactions chimiques. Elle s’occupe de l’étude des échanges énergétiques ou de matière
accompagnant les transformations qui ont lieu au cours des réactions chimiques.
1.2. La réaction chimique
Une réaction chimique est une transformation chimique au cours de laquelle il y a disparition des
corps appelés réactifs et apparition des corps appelés produits.
Toutes les combustions sont des réactions chimiques
L'équation d'une réaction est l'écriture symbolique d'une réaction chimique :
Où encore :
Cette équation traduit la conservation qualitative et quantitative des éléments chimiques.
Les nombres i et k sont les coefficients stœchiométriques. Si les proportions des réactifs
correspondent aux coefficients stœchiométriques ,on dit que la réaction est dans les proportions.
Il est souhaitable de préciser l’état physique des espèces mises en jeu : solide (s), liquide (l),
gaz(g), solution aqueuse (aq).
Les énergies mises en jeu lors d'une réaction chimique sont de deux formes :
Quantité de chaleur : Q et travail mécanique de la pression extérieure : W
Remarques :
• Lorsque qu’une réaction chimique s’accompagne d’une augmentation de la température, la
réaction est dite exothermique ;
Page 1 sur 10
• Lorsque qu’une réaction chimique s’accompagne d’une diminution de la température, la
réaction est dite endothermique ;
• Si aucun effet thermique n’apparait lors d’une réaction chimique, la réaction est dite
athermique.
1.2.1. Réaction à volume constant
Dans une réaction à volume constant, la quantité de chaleur mise en jeu, est égale à la variation de
l’énergie interne ∆U.
1.2.2. Réactions à pression constante
La quantité de chaleur mise en jeu au cours de cette réaction à pression constante, pour un processus
réversible est égale à la variation d’enthalpie ∆H et que
Page 2 sur 10
Dans tous ce qui suit nous allons considérer 𝑄𝑣 = 𝑄P et à la place de la chaleur de réaction, on
parlera de l’Enthalpie de réaction.
1.3. Chaleur de réaction
Dans le cas d’une réaction chimique, à la variation d’énergie interne ou d’enthalpie, correspond
une variation de l’état d’avancement de la réaction chimique : 𝑄𝑣 𝑜u 𝑄P respectivement. Rapporté
à une mole d’avancement, on les nomme « chaleur de réaction » à volume constant ou pression
constante respectivement. On note :
Page 3 sur 10
On observe que lorsque ∆𝑛𝑔a𝑧 = 0 , les deux grandeurs s’identifient. Les applications de cette
relation sont fréquentes pour les réactions totales et plus particulièrement pour les réactions de
combustion.
1.4. Chaleur standard de réaction
Un corps est à l’état standard lorsqu’il est pris à l’état pur sous la pression de 1atm et la
température de 298,16 K (25°C). Une réaction chimique s’effectue dans les conditions standards,
lorsqu’elle est conduite de façon telle que les réactifs et les produits soient pris à l’état standard (T
= 298 K, P = 1atm).
1.5. Chaleur ou enthalpie de formation – loi de HESS
L’Enthalpie de formation d’un corps composé est l’enthalpie de sa réaction de synthèse, à partir
des éléments constituants à l’état de corps simples sous la pression atmosphérique (état standard).
On peut également définir l’enthalpie de formation d’un corps dans un état physique donné. La
variation d’enthalpie correspondante à la réaction de formation dans les conditions standards d’une
mole de ce corps pur à partir des corps simples pris également dans les conditions standards. Elle
est symbolisée par ∆Hf°
Les corps de base (corps simples) ayant une enthalpie de formation nulle. Les corps choisis sont
les corps formés d’une sorte d’atomes sous la forme où ils existent à l’équilibre dans l’état de
référenceO2, H2, Cl2, N2, 𝐶𝑔𝑟𝑎𝑝ℎ𝑖𝑡𝑒. La variation de l’enthalpie standard de formation du 𝐶𝑂2 à
l’état gazeux est égale à la variation d’enthalpie de la réaction.
Page 4 sur 10
La chaleur de réaction ∆𝐻298 ° est égale à la différence entre les sommes des chaleurs de formation
des produits de la réaction et celles des chaleurs de formation des corps qui entrent en réaction.
La variation de l'enthalpie standard d'une réaction est égale à la somme des variations d’enthalpie
standard de formation des produits moins la somme des variations d’enthalpie standard de
formation des réactifs.
Page 5 sur 10
1.6. L’enthalpie de combustion : H°c
Les réactions de combustion: Une mole de réactif réagit avec O2(g) pour produire du
CO2(g) et H2O(l).
L’enthalpie de combustion est toujours négative.
Exemple : Calculer l’enthalpie de la réaction:
Page 6 sur 10
1.7. L’enthalpie d’atomisation
Les réactions d’atomisation: Une mole de réactif est décomposée en ses atomes constitutifs.
1.8. Variation de l’enthalpie avec la température : (loi de Kirchhoff )
Page 7 sur 10
Page 8 sur 10
N.B :
• S’il y a changement d’état physique d’un ou plusieurs corps (réactifs ou produits) dans l’intervalle
de température utilisée, il faut utiliser le principe de l’état initial et de l’état final.
• On peut également calculer la chaleur de réaction en utilisant l’enthalpie globale.
Page 9 sur 10
Page 10 sur 10
