32、化学反应中的焓变与量热法

化学反应中的焓变与量热法

1. 化学反应中的焓变

1.1 标准反应焓的概念

化学反应通常伴随着焓变。以水蒸气在 25°C 分解为氢气和氧气为例，其标准反应焓 $\Delta_{r}H^{\circ}$ 为 +241.8 kJ/mol - rxn，反应式为：
$H_{2}O(g) \rightarrow H_{2}(g) + \frac{1}{2}O_{2}(g) \quad \Delta_{r}H^{\circ} = +241.8 \text{ kJ/mol - rxn}$
$\Delta_{r}H^{\circ}$ 为正值表明该分解反应是吸热过程。

关于 $\Delta_{r}H^{\circ}$，有几个重要的点需要了解：
- “标准焓变”（上标 ° 表示标准条件）意味着处于标准状态的纯净、未混合的反应物生成了处于标准状态的纯净、未混合的产物。元素或化合物的标准状态定义为在 1 巴压力和指定温度下该物质最稳定的物理状态。大多数资料报告的标准反应焓是在 25°C（298 K）下的值。
- $\Delta_{r}H^{\circ}$ 单位中的 “per mol - rxn” 表示这是 “一摩尔反应” 的焓变（rxn 是反应的缩写）。当化学反应按照配平化学方程式的系数精确进行时，就称发生了一摩尔反应。例如，对于上述反应，当 1 摩尔水蒸气完全转化为 1 摩尔氢气和 $\frac{1}{2}$ 摩尔氧气时，就发生了一摩尔反应。

1.2 逆反应的焓变

考虑氢气和氧气结合生成 1 摩尔水的逆反应，该反应的焓变大小与分解反应相同，但 $\Delta_{r}H^{\circ}$ 的符号相反。由 1 摩尔氢气