第04章-二烯烃.ppt

二烯烃是含有两个双键的不饱和烃，分为隔离双键二烯烃、累积双键二烯烃和共轭双键二烯烃。共轭二烯烃如1,3–丁二烯由于双键间隔一个单键，π电子可离域在所有碳原子上，形成共轭体系，导致键长趋于平均化，分子能量降低，稳定性提高。 共振论是描述共轭体系中电子离域现象的理论，通过共振结构解释分子的稳定性和化学性质。共轭二烯烃的化学性质包括1,4–加成反应，此类反应可以通过共轭体系的电子效应进行理论解释。 在二烯烃的命名中，主链选择包含两个双键的最长碳链，并将其命名为“某二烯”。如果有顺反异构体，根据双键两侧的基团排列情况，分别命名为顺、反。 电子离域存在于共轭体系中，包括π,π–共轭和p,π–共轭。π,π–共轭体系中，电子离域导致体系能量降低，分子稳定性提高。超共轭现象存在于C-Hσ键与π键或带正电荷的C原子相邻时，通过侧面交盖进行电子离域，增加π键电子云密度，提高稳定性。 二烯烃的结构特点涉及原子的杂化类型和键角。例如，1,3–丁二烯的四个碳原子均处于sp2杂化状态，C-Cσ键和C-Hσ键的交盖导致所有的原子都在同一平面内，C-Cπ键交盖使得π电子离域在四个碳原子上，降低了体系的能量。 Diels-Alder反应是一个经典的双烯合成反应，生成一个六元环，该反应是二烯烃化学中的重要反应之一，通过该反应可构建复杂有机分子。 掌握二烯烃的Z，E-命名、共轭结构及其与稳定性关系、共轭效应及体系稳定性、超共轭效应及其对正碳离子和自由基稳定性的影响、共振论基本概念以及共轭二烯烃的加成反应理论和Diels-Alder反应原理是学习二烯烃相关知识的关键。