SERIE 2
EQUILIBRIO DE FASES: Sistemas de un solo componente
Conocimientos previos:
- Estado crítico.
- Diagrama de equilibrio de fases.
- Solución ideal.
- Ecuación de Clausius Clapeyron.
1) Representar en un diagrama de Andrews P-V las isotermas para una sustancia
gaseosa que puede condensar.
Explicar y señalar: a) el comportamiento a temperaturas relativamente bajas; b) el
comportamiento a la temperatura crítica; c) el comportamiento a temperaturas
relativamente altas; d) ¿qué diferencia existe entre los siguientes conceptos: fase
gaseosa, gas y vapor?; e) discutir la Ley de los estados correspondientes; ejemplificarla.
(Nota: incluir las definiciones que sean necesarias, por ejemplo, presión de vapor).
2) Definir: a) temperatura de ebullición, b) temperatura de ebullición normal; c) ¿Cuánto
vale aproximadamente el cociente entre la temperatura crítica y la temperatura de
ebullición normal de un líquido “regular” o normal (explicar qué significa líquido regular o
normal).
3) Analizar los enunciados y determinar si son correctos o no:
a) La temperatura crítica del H2 es –240°C y la del O2 es –119°C, esto indica que las
fuerzas de atracción entre las moléculas de H2 son mayores que las que existen entra las
moléculas de O2.
b) La temperatura crítica del agua es 374° C, por lo tanto, a 200 °C la densidad del agua
en estado líquido es mayor que la del agua en estado gaseoso.
4) a) Escribir la ecuación diferencial de Clapeyron para los equilibrios S-V; L-V y S-L.
Explicar cada término; b) escribir y comparar la ecuación integrada de Clapeyron para los
equilibris S-V y L-V; discutir las aproximaciones o suposiciones realizadas.
5) Para el hidrógeno, se conocen los siguientes datos: punto de ebullición: 20,38 K, punto
triple:
13,95 K a 7.10-2 atm, punto de fusión: 14,01 K, presión de vapor del sólido a 10 K : 1.10-3
atm.
Además cuenta con otros datos en las tablas del anexo de esta guía. Se solicita que:
a) Dibujar una familia de isotermas de Andrews.
b) Dibujar el diagrama de fases correspondiente.
c) Comparar la densidad del sólido con la del líquido.
6) Se tiene un cilindro provisto de un pistón que forma una cámara conteniendo vapor de
agua y
agua hirviendo en el punto de ebullición normal del agua. Se quiere que en cada fase
haya el 50%
de las moléculas totales. Calcular la relación de volúmenes entre ambas fases. Suponer
que el
gas tiene comportamiento ideal.
Datos: δ H2O a temperatura de ebullición normal: 0.958 g/cm3.
Rta: Vg/Vl = 1628.
7) En un recipiente completamente vacío de 1,00 L a 54°C, se inyecta una gota de agua
(0,050 cm3). Si se mantiene la temperatura del sistema a 54°C, calcular:
a) la presión final en mm de Hg.
b) la masa de agua líquida que queda cuando se haya establecido el equilibrio.
Datos: δ H2O (l) a 54°C: 0,9862 g/cm3.
Rta: a) 55,8 mm de Hg; b) nada.
8) ¿Cuál será el mínimo volumen que puede medir un recipiente en el que a 20°C se
inyecta una gota (0,050 cm3) de propanol (l) (CH3CH2CH2OH) para obtener un sistema
monofásico a 80°C?
Datos: δ propanol: 0,8044 g/ cm3; PV propanol 40°C: 50,2 mm de Hg; Δ HV propanol: 45,4
kJ/mol.
Rta: 40,7 cm3.
9) La presión de vapor del hielo a 0°C y a –20°C es de 4,579 y 0,776 Torr
respectivamente.
Calcular la entalpía de sublimación del agua.
Rta: ΔHS: 50,97 kJ/mol.
10) Observe y compare los gráficos PV = f (T) para el CO2 y el H2O. Aplicando la regla de
las fases, indique qué cambios podrá observar si:
a) El sistema evoluciona desde –10°C hasta 110°C a :
I) presión constante de 1 atm
II) presión constante de 6 atm.
b) El sistema evoluciona aumentando la presión desde 1 atm:
I) a temperatura constante –1°C.
II) a temperatura constante 50°C.
11) Calcular la humedad relativa en un sistema que contiene aire con vapor de agua (no
está en equilibrio) si a 54°C la presión del vapor de ese sistema es de 45 mm de Hg.
Rta: 40%.
12) Se quiere recoger oxígeno a un presión de 732 mm de Hg por desplazamiento de
agua en un día que se registra una presión barométrica de 742 mm de Hg. Calcular la
temperatura del agua.
Rta: 12,8°C
