TD n°4 : Réactions acido-basiques

N.B : les acides carboxyliques sont souvent notés sous la forme R – COOH ; ils forment donc un
couple acido-basique de la forme : R – COOH / R – COO-
Exemple : acide lactique : C2H5O – COOH / C2H5O – COO-

Exercice 1 :
1) Compléter les couples acido-basiques suivants :
......./ HCO3- ; H2O / .... ; .... / HCOO- ;
C6H5-COOH /.......... ; ....... / H2O ; ...../ CO32- ;
C2H5COOH /...... ; ....../ HPO42- ; HPO42- / .....

2) Donner la formule chimique des espèces ampholytes données dans

le 1).

Exercice 2 :
Donner les bases conjuguées des acides suivants et écrire la demi-équation relative au
couple acide/base formé.
a. acide acétique ( ou éthanoïque) CH3CO2H
b. dioxyde de carbone en solution CO2 , H2O ( = H2CO3)
c. acide sulfurique H2SO4
+
d. ion oxonium H3O

Exercice 3 :
1. L’acide perchlorique HClO 4, l’acide formique HCO2H et l’ion oxonium sont des acides
au sens de Brönsted. Ecrire la demi-équation acido-basique qui permet de le justifier
et préciser, à chaque fois, le couple acide/base mis en jeu.

2. L’ammoniac NH3, les ions hydroxyde HO – et sulfure S2– sont des bases au sens de
Brönsted. Ecrire la demi-équation acido-basique qui permet de le justifier et
préciser, à chaque fois, le couple acide/base mis en jeu.

Exercice 4 : Réactions acido-basiques mettant en jeu l’ammoniac

1° Donner le couple acide / base, et la demi-équation acido-basique, mettant en

jeu :
a) l’acide acétique CH3COOH b) la base ammoniac NH3
2° En déduire l’équation de la réaction qui se produit entre ces deux espèces.

Exercice 5 :
On donne les équations de réaction suivantes :
a. CH3NH2 + CH3CO2H  CH3NH3+ + CH3CO2–
+ –
b. Ag + Cl  AgCl
– –
c. HO + C4H9CO2H  H2O + C4H9CO2
– – 2–
d. HO + HCO3  H2O + CO3
e. H2CO2 + CH3OH  HCO2CH3 + H2O
+
f. H3O + NH3  H2O + NH4+

Parmi les réactions ci-dessus, quelles sont celles qui sont des réactions acido-basiques ?
Pour ces réactions, identifiez les couples acide/base mis en jeu.

1
Exercice 6 :
L’acide malique C3H5O3COOH, présent en grande quantité dans les pommes vertes, réagit
avec les ions hydroxyde de la soude( ou hydroxyde de sodium) selon une réaction acido-
basique.
a) Identifier les couples acide / base mis en jeu.
b) Ecrire les demi-équations acido-basiques entre chaque acide et sa base conjuguée
c) En déduire l'équation de la réaction.

Exercice 7 :
L’ion phénolate C6H5O– est une base au sens de Brönsted.
a) Ecrire la demi-équation permettant de le justifier.
b) Ecrire l’équation de la réaction qui a lieu entre cette base et l’acide acétique
CH3CO2H.

Exercice 8 :
1. Ecrire l’équation de la réaction entre l’acide nitreux HNO 2 et l’ammoniac NH3.
– –
2. Les ions hydrogénosulfure HS et borate BO2 sont des bases au sens de Brönsted.
L’acide fluorhydrique HF est un acide comme son nom l’indique.
a. Ecrire l’équation de la réaction entre l’acide fluorhydrique et l’ion
hydrogénosulfure.
b. Ecrire l’équation de la réaction entre l’acide fluorhydrique et l’ion borate.

Exercice 9 : Les pluies acides

L'acidité naturelle est essentiellement due au dioxyde de carbone qui produit un diacide
faible en solution aqueuse
1. Compléter les 2 couples acide/ base concernés : …../ HCO3- et HCO3- / ….....
2. Quelle est la propriété de l'ion hydrogénocarbonate HCO 3- ?
3. Sur un sol calcaire, l’acidité des pluies est neutralisée par la présence de l’ion
carbonate CO32-.
Ecrire l’équation de la réaction entre les ions carbonate et l’acide chlorhydrique
( H3O+ + Cl-)
Ecrire l’équation de la réaction entre les ions HCO3- et l’acide chlorhydrique.

Exercice 10 :

2
Exercice 11 : A propos de l'aspirine

L'aspirine reste le médicament le plus consommé au monde.

L'aspirine peut se présenter sous de multiples formes (comprimés simples ou effervescents,
poudre soluble...), chacune renfermant de l'acide acétylsalicylique, principe actif. Par la suite,
cet acide est noté AH et l'ion acétylsalicylate A- .
La réaction entre la molécule AH et l'eau modélise la transformation étudiée.
Par dissolution d'une masse précise d'acide acétylsalicylique pur, on prépare un volume
VS = 500,0 mL d'une solution aqueuse d'acide acétylsalicylique, notée S, de concentration
molaire en soluté apporté cS = 5,55 x 10-3 mol.L-1.
A 25 °C, la mesure du pH de la solution S à l'équilibre donne 2,9.

Données : KA à 25 °C AH / A- : 3,16.10-4 H2O / HO - : 10- 14

Masse molaire moléculaire de l'acide acétylsalicylique AH : M = 180 g.mol-1

1) Calculer la masse de soluté d'acide acétylsalicylique contenue dans la solution S.

2) Calculer la concentration en ion oxonium de la solution S.
3) Déterminer, par un calcul, si l'acide acétylsalicylique est un acide faible ou fort.
4) Etablir le diagramme de prédominance des espèces du couple lié à l'acide
acétylsalicylique.(pour cela, il faut calculer le pKa du couple AH/A-)
5) En déduire l'espèce prédominante dans la solution préparée en justifiant votre
réponse.
6) L'acide acétylsalicylique AH réagit avec l'eau. Ecrire l'équation de la réaction
modélisant cette transformation chimique.
7) Déterminer la constante de réaction Kr .
8) La transformation étudiée est-elle totale?

Exercice 12 :

On considère les couples acido‐basiques suivants :

HCOOH/HCOO-; H3PO4/H2PO4- ; H2S/HS- ; HCN/CN- ; HNO2/NO2‐

Données:
KA(HCOOH/HCOO-)=1,58.10-4 ;
KA(H3PO4/H2PO4-)= 6,31.10-3;
KA(H2S/HS-)= 10-7;
KA(HCN/CN--)= 5,01.10-10;
KA(HNO2/NO2-)=6,31.10-4

1. Placer les couples sur un axe vertical gradué en pKA. En déduire l'acide le plus fort et
la base la plus forte parmi ces espèces.
2. Etablir le diagramme de prédominance de chacun des couples donnés. En déduire
l'espèce prédominante si le pH = 6.
3. Ecrire l’équation de la réaction et déterminer la constante de la réaction Kr de:
a. L’ion formiate HCOO- et l’acide sulfhydrique H2S
b. L’acide phosphorique H3PO4 et l’ion cyanure CN-
c. L’ion formiate HCOO- et l’acide phosphorique H3PO4

3
Exercice 13 :
On dissout 0,6 g d’acide éthanoïque pur CH3COOH dans 250 mL d’eau. On obtient une
solution aqueuse d’acide éthanoïque notée S0 encore appelée vinaigre. On mesure pH=3
pour la solution S0
Donnée : Masse molaire ( g.mol-1 ) C : 12 O : 16 H : 1 Ka = 2,6.10-5

1) Montrer que la concentration molaire en acide éthanoïque vaut C=4.10-2 mol.L-1

2) Compléter l’équation de dissolution de l’acide éthanoïque dans l’eau.
3) L’acide éthanoïque est-il un acide fort ou faible ? Justifier.
4) Calculer [H3O+] et [HO-]
5) Monter que pKa = 4,6
6) Tracer le diagramme de prédominance de l’acide éthanoïque.
7) Quelle est l’espèce prédominante dans la solution S0?Justifier.
8) On dilue la solution S0 . On obtient une solution S1 dont le pH = 5,1
Quelle est l’espèce prédominante dans la solution S1.?Justifier.

Exercice 14 :

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Exercice 15 : Etude d'un comprimé de Vitamine C

Delphine prend un comprimé de "500 mg" de vitamine C. Elle sait que la vitamine C est
l'acide ascorbique.Elle décide de procéder à un dosage par une solution de soude (ou
hydroxyde de sodium) pour vérifier l'indication de masse de l'acide ascorbique. Elle prépare
tout d'abord un volume V0 = 200,0 mL de solution aqueuse avec la totalité du comprimé. Soit
S la solution obtenue.

Données :
Acide ascorbique C6H8O6, acide faible noté HA;
Ion ascorbate, base conjuguée de l'acide ascorbique noté A-;
Ka du couple HA/A- = 7,9.10 -5 (à 25°C);
Produit ionique de l'eau à 25°C : Ke =1,00.10-14 ;
Masses molaires en g.mol-1 : M(acide ascorbique) = 176 ; M(ascorbate de sodium) = 198.

1) a) Ecrire l'équation-bilan de la réaction qui a lieu entre une solution d'acide ascorbique
et une solution de soude.
b) Déterminer de la constante Kr puis calculer la valeur de cette constante.
c) Justifier l'utilisation de cette réaction pour réaliser le dosage.
d) Définir en une phrase l'équivalence acido-basique.

2) Delphine procède au dosage pH-métrique d'un

volume V = 50,0 mL de la solution S par une solution
de soude de concentration Cb = 2,00.10-3 mol.L-1 .
a) Déterminer les coordonnées du point E
( équivalence).
b) En déduire la valeur de la concentration C en
acide ascorbique de la solution S puis la valeur de la
masse d'acide ascorbique présent dans le comprimé.
c) Justifier alors par le calcul, l'indication "acide
ascorbique total : 500 mg" portée par la notice.

Exercice 16:

Pour se défendre, les fourmis utilisent deux moyens : leurs mandibules et la projection d’acide
formique. Les mandibules servent à immobiliser l’ennemi tandis que l’acide formique brûle la victime.
Une fourmi se sentant menacée se dresse sur ses deux pattes arrière et peut projeter sur l’ennemi
un jet d’acide formique à plus de 30 centimètres grâce à son abdomen.
L’acide formique (ou acide méthanoïque), soluble dans l’eau, a pour formule semi-développée
HCOOH.
Données : Masses molaires atomiques (en g.mol-1) : M(C) = 12,0 ; M(H) = 1,0 ; M(O) = 16,0

1.Dans une fiole jaugée de volume V0 = 100 mL, on introduit une masse m d’acide formique,
puis on complète avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge avant d’homogénéiser. On
dispose ainsi d’une solution S0 d’acide formique de concentration molaire
C0 = 1,0 x 10-2 mol.L-1.
1.1. Calculer la masse m d'acide formique introduit dans la fiole jaugée.
1.2. Décrire précisément le protocole à suivre, en précisant le matériel utilisé, pour
préparer la solution So.
1.3. Indiquer le couple acide/base auquel l'acide formique appartient.

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2. On souhaite déterminer la concentration d'une solution S 1 d'acide formique. Pour cela, on prélève
un échantillon de volume VA = 20mL de la solution S1 que l'on dose par colorimétrie à l'aide d'une
solution de soude de concentration CB = 0,2 mol. L-1.

2.1. Faire le schéma légendé du montage expérimental.

2.2. Indiquer le nom du réactif titrant .
2.3. Indiquer les couples acide/base mis en jeu lors de cette réaction de dosage.
2.4. Ecrire l'équation de la réaction de dosage de l'acide formique par la soude.
2.5. Montrer qu'à l'équivalence , on a C A x VA = CB x VB
2.6.Déterminer la concentration de la solution S 1 sachant que le volume atteint à l'équivalence
est VE = 16,4 mL.
2.7. Comment qualifier la solution obtenue lorsque le volume de soude versée est égale à
VE /2 soit 8,2 mL ?
2.8. Indiquer le domaine du pH à l'équivalence. Justifier votre réponse.

Exercice 17: Titrage d'une solution d'ammoniac NH3 suivi par pH-métrie

On suit l'évolution du pH quand on verse de l'acide chlorhydrique de concentration molaire

c ' = 5 x 10-2 mol.L-1 dans un volume V égal à 50 mL d'une solution aqueuse d'ammoniac de
concentration C inconnue.

1. Écrire l'équation de la réaction de titrage.

2. Les valeurs mesurées sont reportées dans le tableau ci-dessous :
pH 10,6 10 9,7 9,5 9,3 9,1 9 8,9 8,6 8,4 7,9 5,8 3,5 3,2 2,8
V' 0 3 5 7 9 11 13 15 17 18 19 20 21 22 25
en mL

Tracer la courbe représentant l'évolution du pH en fonction du volume V' d'acide versé.

3. Déterminer sur la courbe :
• Le pH à l'équivalence
• Le volume équivalent
4. Déterminer la concentration de la solution d'ammoniac.
5. Déterminer la concentration en ions hydroxyde de la solution à l'équivalence.

Donnée : Produit ionique de l'eau à 25°C : Ke =10-14

Exercice 18 :

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 1. Ecrire l'équation de la réaction du dosage.
2. Etablir la relation à l'équivalence entre C1, C2, V1 et V2.
3. Calculer C1
4. En déduire la valeur de la concentration massique en acide gras libérés.
5. Conclure.

Exercice 19 :

L'acide borique est un antiseptique léger, peu irritant, utilisé par exemple en solution aqueuse
diluée dans le " lave-oeil " que l'on trouve dans les laboratoires de chimie. L'acide borique
sera considéré comme un monoacide faible. Son dosage direct par l'hydroxyde de sodium ou
soude est délicat en pH-métrie ou avec un indicateur coloré.
Par contre, en présence d'un excès de polyol, le comportement de l'acide borique en solution
aqueuse est modifié. On représente par HA la molécule constituée à partir de l'acide borique
et du polyol. L'acide HA est un monoacide faible.

Données : Ka1(H3O+/H2O) = 1,0 ; Ka2(H2O/HO-) = 10-14 ; Ka3(H3BO3/H2BO3-) = 6,3.10-10 ;

Ka4(HA/A-) = 3,2.10-7.

I ) Etude de l'acide borique et de l'acide HA :

1) Ecrire l'équation-bilan de la réaction, notée réaction (1), entre l'acide borique H3BO3 et
l'eau.
2) Donner l'expression littérale de la constante de la réaction (1) et préciser sa valeur.
3) L'acide HA est-il plus ou moins fort que l'acide borique ? Justifier brièvement.

II ) Etude comparative des dosages :

1) Ecrire l'équation-bilan de la réaction, notée réaction (2), entre une solution d'acide borique
et une solution de soude.
Exprimer littéralement puis calculer la constante de cette réaction (2).
2) Répondre aux mêmes questions pour l'acide HA.
3) En utilisant une même solution de soude de concentration Cb, on réalise successivement
les dosages pH-métriques :
- d'un volume Va d'une solution aqueuse d'acide borique de concentration C0 ;
- d'un même volume Va d'une solution aqueuse d'acide HA de même concentration C0.
Les courbes obtenues pH = f(Vb) où Vb est
le volume de soude versé, sont
représentées sur la figure ci-contre.
a) Pour chacune des courbes,
identifier l'acide dosé. La réponse doit être
justifiée.
b) La zone de virage de la
phénolphtaléine est comprise entre pH =
8,2 et pH = 10,0. Justifier qu'en présence
de phénolphtaléine on peut doser l'acide
HA mais pas l'acide borique.
c) Justifier l'utilisation du polyol pour
doser l'acide borique.

7
Exercice 20 :Hydrogénosulfite de sodium

L’hydrogénosulfite de sodium est utilisé pour le blanchiment de la pâte à papier. L’étiquette

d’une solution commerciale d’hydrogénosulfite de sodium indique : 500 g.L-1. L’ion
hydrogénosulfite de formule HSO3− est un acide. On vérifie la concentration massique de la
solution commerciale par un dosage acido-basique.

Protocole expérimental :
La solution commerciale S, trop concentrée, est diluée d’un facteur 50. La nouvelle solution
est appelée S1.
Sa concentration molaire est notée C1.
On prélève un volume V1 = 10,0 mL de la solution S1. On dose cette solution par une
solution d’hydroxyde de sodium (Na+ + HO-) de concentration C2 = 0,10 mol.L-1.
L’équivalence est atteinte pour un volume versé V2E = 9,7 mL de solution d’hydroxyde de
sodium.

1- Légender le schéma du dispositif expérimental ci- dessous :

2- Citer deux méthodes expérimentales permettant de déterminer l’équivalence.

3- Écrire l’équation de la réaction de dosage.

4- Montrer que la relation liant à l’équivalence les concentrations C1 et C2 et les volumes V1

et V2E s’écrit : C1 ×V1 = C2 ×V2E.

5- Calculer la concentration molaire C1 de la solution diluée.

6- En déduire que la concentration de la solution commerciale a pour valeur C = 4,85 mol.L-1.

7- Vérifier par un calcul si la concentration indiquée sur l’étiquette est bien respectée.

Donnée : Masse molaire de l’hydrogénosulfite de sodium : M(NaHSO3) = 104 g.mol-1.