DEPARTEMENT DES SCIENCES PHYSIQUES NIVEAU T erminale S

TRAVAUX DIRIGES SUR LES REACTIONS ACIDO-BASIQUES

Exercice N°1
−2
1. Une solution aqueuse d’acide carboxylique AH de concentrationC A=10 mol /l a un pH=3,4.
−¿¿
(a) Déterminer le pk a du couple acide-base conjugué AH / A
(b) On donne les pk a de plusieurs couples acides/bases :
−¿ ¿ −¿¿ −¿¿
Couple HCOOH /HCO O C H 3 COOH /C H 3 CO O C 2 H 5 COOH /C 2 H 5 CO O
pk a 3,75 4,78 4,88
En déduire la formule et le nom de l’acide AH.
2. On désire préparer à partir de cet acide AH, 150 ml de solution tampon de pH= pk a par deux méthodes :
−2
(a) Quels volumes V A d’acide carboxylique AH et V B d’hydroxyde de sodium de concentration C B=10 mol/l faut-il
utiliser ?
' '
(b) Quels volumes V A d’acide carboxylique AH et V B de carboxylate de sodium N a A de cet acide de concentration
' −2
C B=10 mol/l faut-il utiliser ?
Exercice N°2
Toutes les solutions sont supposées à la température de 25°C.
1. Une solution S1 d’hydroxyde de sodium (soude) a un pH égal à 12 , 0.
Calculer la concentration molaire des différentes espèces en solution.
2. Une solution S2 de chlorure d’ammonium a un pH égal à 5,6 pour une concentration molaire C=1,0.10-2mol.l-1.
3. Préciser les couples acide-base en équilibre dans cette solution.
(a) Calculer les concentrations molaires des différentes espèces en solution.
(b) Déterminer le pKa du couple dont l’acide est l’ion ammonium
4. On dispose d’une solution S3 d’ammoniac de concentration molaire C’=1,0.10-1mol.l-1.
Quel volume de cette solution faut-il ajouter à 20,0cm3 de la solution S2 de chlorure d’ammonium pour obtenir une solution
de pH égal à 9 , 2 ?
Exercice N°3
Une solution aqueuse de l’ammoniac ( NH 3 ) de concentration molaire C=4 ×10−2 mol /l a un pH=10 , 9 à 25 ° C .
1. Ecrire l’équation-bilan de la réaction de l’ammoniac avec l’eau.
2. Calculer la concentration des espèces chimiques en solution.
3. Ecrire le couple acide/base mis en jeu et calculer son pk a.
−2
4. Dans 20 ml de cette solution, on verse x ml d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration C a=3. 10 mol /l .
(a) Ecrire l’équation-bilan de la réaction.
(b) Quelle doit être la valeur de x pour obtenir une solution de pH=9 , 2?
(c) Quelle propriété possède la solution ainsi obtenue ?
5. On reprend 20 ml de la solution de méthylamine et on y ajoute de l’acide chlorhydrique de façon à être à l’équivalence. La
solution obtenue est-elle acide, neutre ou basique ? Justifier votre réponse.
Exercice N°4
On dispose des solutions suivantes, prises à 25°C :
- S1: solution de chlorure d’hydrogène de concentration C 1=0 , 1mol /l et de volume V 1=50 ml ;
- S2: solution de méthylamine de concentrationC 2=2. 10−2 mol/l , de volume V 2 inconnu, et pour couple
+¿/ CH NH ¿
CH 3 N H 3 3
, pK a=10 , 72
2

- S3: solution d’hydroxyde de sodium : pH=11,2 et de volumeV 3=200 ml;

- S4 : solution d’hydroxyde de potassium : pH=12 et de volume V 4 =400 ml ;
- S5: solution d’acide benzoïque de concentration C 5=10−2 mol /l et de volumeV 5=1 l
1. On réalise les mélanges suivants dans trois béchers différents ; S1 + S2, S1 + S4 , S3 + S5 et S1 +¿ eau distillée.
Ecrire l’équation de la réaction qui se produit dans chaque bécher
2. On désire que le mélange S1 + S2 soit une solution tampon. Déterminer le volume V 2 de S2 et le pH du mélange.
3. (a) Calculer les concentrations C 3 et C 4 des solutions S3 et S4 .
(b) On mélange S3 et S4 . Calculer le pH de ce mélange.
4. On désire préparer la solution S5 d’acide benzoïque. Quel volume d’acide pure faut-il prélever et compléter avec l’eau
distillée pour obtenir S5 ? On donne ρ ( de l ’ acide benzoïque ) =2155 , 5 k g . m−3 .
Exercice N°5
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 1. Quel volume de soude à 0 , 1 mol/l faut-il ajouté à 250 cm 3 d’acide éthanoïque à 0,1mol/l pour obtenir une solution de
pH=5,4 ? Le pk a de l’acide éthanoïque est égal à 4,7.
−¿¿
2. Calculer les concentrations des espècesCH 3 COOH et CH 3 CO O dans le mélange.
3. On désire maintenant préparer une solution de pH=5,4 en mélangeant 1 0 cm 3 d’acide éthanoïque à 0,1mol/l et v ' cm 3
d’éthanoate de sodium à 0,1mol/l. Calculer v ’ .

Exercice N°6
Pour obtenir une solution A d’acide monochloroéthanoïque ( CH 2 C lCOOH ), on dissout 1 , 80 g de cet acide dans la quantité
d’eau nécessaire pour avoir 2 l de solution aqueuse.
1. Quelle est la concentration C de cette solution ?
2. La mesure du pH de cette solution a 25 ° C donne 2 , 5
(a) L’acide monochloroéthanoïque est-il un acide fort ou faible ?
(b) Ecrire l’équation bilan de cet acide avec l’eau.
(c) Calculer les concentrations molaires des espèces chimiques présentes en solution.
(d) En déduire le coefficient de dissociation de l’acide ainsi que le pk a du couple Acide/Base considéré.
3. On verse progressivement dans 10 ml de la solution A une solution B d’hydroxyde de sodium de concentration molaire
−1
C B=10 mol/l .
(a) Ecrire l’équation bilan de la réaction qui a lieu entre les solutions A et B.
(b) Quel volume v B de la solution B doit ont versé pour obtenir l’équivalence acido-basique ?
(c) En déduire le volume de la solution B versé à la demi-équivalence ; quel est pour ce volume la valeur du pH du
mélange.
Exercice N°7
Au cours d’une séance de TP au Lycée-Collège La Médaille, un groupe d’élève dose 10 ml d’une solution d’un acide carboxylique de
formule C x H y −COOH de concentration inconnue C a par une solution d’hydroxyde de sodium de concentration C b égale à
8. 10 mol /l . Le volume d’hydroxyde de sodium versé pour obtenir l’équivalence acido-basique est v b E =12, 5 ml .
−2

1. (a) Ecrire l’équation-bilan de la réaction du dosage.

(b) Déterminer la concentration C a de la solution dosée.
2. La solution dosée est obtenue en dissolvant une masse m=1 , 83 g d’acide carboxylique dans v=150 ml d’eau.
(a) Déterminer la masse molaire moléculaire de l’acide en admettant que C a=0 , 1 mol/l .
(b) En déduire la formule semi-développée et le nom de l’acide sachant qu’il contient 68 , 85 % en masse de carbone.
3. Pour un volume de base versé v b=9 , 5 ml, la mesure du pH du mélange donne 5 , 5.
(a) Faire l’inventaire des espèces chimiques présentes dans ce mélange.
(b) Calculer les concentrations molaires volumiques des espèces chimiques présentes dans le mélange.
(c) En déduire la valeur du pk a du couple acide/base.
Exercice N°8
−14
Dans cet exercice, les solutions sont prises à 25 ° C et le produit ionique de l’eau est k e=10 .
1. La solution d’acide bromhydrique ( HBr ): Une solution A d’acide bromhydrique centimolaire a un pH=2.
(a) Montrer que l’acide bromhydrique est un acide fort.
(b) Ecrire l’équation-bilan de la réaction avec l’eau.
(c) Citer un autre exemple d’acide fort.
2. La solution de méthylamine ( CH 3 NH 2 ): On dispose de 5 ml d’une solution B de méthylamine de concentration molaire
−2
volumique C B=8 ,2. 10 mol /l de pH=11, 8.
(a) Ecrire l’équation-bilan de la réaction de méthylamine avec l’eau.
(b) Faire l’inventaire des espèces chimiques et calculer leur concentration.
+¿/ CH 3 NH 2 ¿
(c) Calculer le pk A du couple CH 3 NH 3 .
3. Mélange des solutions : On mélange les deux solutions précédentes.
(a) Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui a lieu entre l’acide bromhydrique et la méthylamine.
(b) Quel volume v AE de solution A d’acide bromhydrique faut-il verser dans 5 ml de la solution B de méthylamine pour
atteindre l’équivalence acido-basique.
(c) Quelle est la nature du mélange à l’équivalence ? Justifier.
(d) On mélange un volume v A =20 , 5 ml de solution A à un volume v B=5 ml de la solution B. Donner le pH , le nom et
les propriétés de ce mélange.
(e) Donner l’allure de la courbe de dosage B par A (préciser les points caractéristiques).

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Exercice N°9
1. On mélange 20 cm 3 d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration 0 , 1 mol/l et 30 cm 3 de solution d’hydroxyde
de sodium de concentration 2. 10−2 mol /l .
(a) Calculer le pH du mélange. Ce mélange est-il acide, basique ou neutre ?
(b) Calculer les concentrations de toutes les espèces chimiques en solution.
2. On mélange 40 cm3 d’une solution d’acide acétique de concentration molaire 0 , 1 mol/l et 20 cm 3 de solution
d’hydroxyde de sodium de concentration molaire 0 , 1 mol/l . Le pH du melange obtenu est de 4 , 8.
(a) Ecrire l’équation bilan de la réaction.
(b) Montrer qu’il s’agit d’une réaction acido-basique.
(c) Calculer les concentrations molaires des diverses espèces présente dans le mélange.
(d) En déduire le p k a du couple acide acétique / ion acétate. Ce résultat est-il prévisible ? Justifier la réponse.
Exercice N°10
Une solution de volume 100 ml est préparée en dissolvant 12 , 2mg d’acide benzoïque C 6 H 5 COOH dans l’eau pure. Le
coefficient d’ionisation α de l’acide benzoïque pour la solution étudiée est égal à 0 , 22.
1. Calculer la concentration molaire de cette solution.
2. Le k a du couple acide benzoïque/ion benzoate est 6 , 30. 10−5
−¿ ¿
(a) Calculer les concentrations molaires des espèces C 6 H 5 COOH et C 6 H 5 CO O présentes dans cette solution
(b) En déduire le pH de la solution
3. A la solution précédente d’acide benzoïque, on ajoute une masse m ' d’hydroxyde de sodium pour obtenir une solution de
pH égale à 4 , 2. L’ajout de l’hydroxyde de sodium se fait sans variation notable de volume.
(a) Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui a lieu lors de l’ajout de l’hydroxyde de sodium.
(b) Montrer qu’il s’agit d’une réaction acido-basique.
(c) Déterminer la valeur de m ’.
Exercice N°11
L’acidité du citron est due essentiellement à l’acide citrique de formule C 5 H 7 O 5 COOH que l’on notera AH . Sa base conjuguée
−¿¿ −¿¿ −¿¿
de formule C 5 H 7 O 5 COO est notée A . A 25 ° C , le pk A du couple AH / A vaut 3 , 13.
1. On prélève 100 ml de jus de citron que l’on verse dans une fiole jaugée. On complète le volume à 1 l. Le pH de la solution
obtenue, notée S vaut 2 , 6 à 25 ° C .
(a) Ecrire l’équation-bilan de la dissolution de l’acide citrique AH dans l’eau.
(b) Calculer :
- Les concentrations molaires des espèces chimiques présentes dans la solution S. En déduire la concentration C S
de la solution S.
- La concentration molaire initiale C 0 de l’acide citrique dans le jus de citron initial.
2. On dose v=10 cm 3 du jus de citron dilué (solution S) par une solution d’hydroxyde de sodium de concentration
−2
C B=10 mol/l.
(a) Ecrire l’équation-bilan de la réaction.
(b) Calculer le volume d’hydroxyde de sodium versé à l’équivalence acido-basique.
(c) A l’équivalence acido-basique, le mélange est-il neutre, acide ou neutre ? Justifier votre réponse.
Exercice N°12
Toutes expériences sont réalisées à 25 ° C . On se propose de déterminer de deux façons différences la constante d’acidité k a et le
pk a du couple ion ammonium / ammoniac.
1. Etude d’une solution aqueuse d’ammoniac.
On dispose d’une solution aqueuse d’ammoniac de concentration C 1=0 , 1mol /l . Le pH de cette solution est 11, 1.
(a) Calculer les concentrations molaires des différentes espèces chimiques présentes dans cette solution.
(b) Calculer la valeur de la constante d’acidité et celle du pk a du couple ion ammonium / ammoniac.
2. Etude du dosage de la solution du chlorure d’ammonium par la soude.
A un volume v 2=25 ml d’une solution aqueuse de chlorure d’ammonium de concentration molaire inconnue C 2, on
ajoute progressivement une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de concentration molaire C 3=0 , 1 mol/l . Pour
chaque volume v 3 de soude ajoutée, on mesure le pH , et on obtient les résultats suivants :
- A l’équivalence : v 3 E=12 , 5 ml et pH=5 , 3.
- A la demi-équivalence : v 3 D=6 , 25 ml et pH=9 , 2.
(a) Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui a lieu.
(b) Calculer la valeur de C 2.

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 (c) Déterminer la valeur du pk a et celle de k a du couple ion ammonium / ammoniac.
Exercice N°13
1. On considère le couple acide/base noté AH/A - de pk a connu. Montrer que le pH d’une solution de l’acide faible AH de
1
pH= ( pk a−log C a)
concentration C a peut s’écrire sous la forme :
2
2. Soit une base faible B en solution aqueuse, de concentration C a, on suppose que le pk a du couple BH + ¿/B ¿ est connu. Montrer
1
que le pH de cette solution de base faible peut s’écrire sous la forme : pH=7+ ( pk a +log C b)
2
3. Cinq béchers contiennent un volume V de solution différentes mais de concentration égale à C=10 -2mol.l-1. Pour identifier
chaque solution, on mesure le pH en numérotant le bécher correspondant.

N° bécher 1 2 3 4 5
pH 5,6 7 10,6 11,3 12
a. Les solutions sont préparées à partir des produits suivants : chlorure de sodium ; chlorure d’ammonium ; méthanamine ; la
soude ; ammoniac. Données : K a1 ¿ et K a2 ¿
Identifier les solutions dans le bécher ?
b. On mélange le contenu de deux béchers, l’un contenant de chlorure d’ammonium et l’autre, l’ammoniac. Le pH final est 9,2.
Retrouver à partir de l’étude du mélange, la valeur du pk a du couple NH4+/NH3.
Exercice N°14
On étudie une solution ( S ) d’ammoniac en dissolvant une masse m dans 500 ml d’eau pour préparer ( S ) . Le coefficient d’ionisation
α de l’ammoniac α =5 % . Le pk a du couple A/B est 9 , 2.
1. (a) Ecrire l’équation de dissociation de l’ammoniac dans l’eau.

( )
2
(b) Montrer que le pk a du couple A/B peut s’écrire : pk a=14 +log
Cα .
1−α
(c) Calculer la masse m d’ammoniac dans la solution (S).
2. On verse progressivement une solution d’acide chlorhydrique de volume v A =20 ml de concentration C A dans un volume
v B=40 ml de l’ammoniac de concentration C B=6.10−3 mol /l. On obtient un mélange de pH=9 , 2.
(a) Ecrire la réaction qui se produit.
(b) Calculer la concentration C A. On donne en g/mol : M ( N )=14 ; M ( H )=1
Exercice N°15
1. Le pH d’une solution S1 d’hydroxyde de sodium est 12. Combien de moles de soude a-t-on dissout dans un litre d’eau
pour préparer cette solution ?
−5
2. L’acide éthanoïque est un acide faible de constante d’acidité k a=1 , 6.10 . La mesure du pH d’une solution S2 de cet
acide donne 3 , 4 .
(a) Ecrire l’équation bilan de cet acide avec l’eau.
(b) Calculer les concentrations des différentes espèces chimiques présentes dans la solution et en déduire la concentration
initiale de la solution S2.
(c) Calculer le coefficient d’ionisation α de cet acide.
3 3
3. On mélange le volume v 1=20 cm de la solution S1 avec un volume v 2=40 cm de la solution S2.
(a) Quel est le pH de ce mélange ? Comment appelle-t-on ce genre de solution ? Quelle propriété remarquable possède
ce mélange ?
(b) On ajout une masse m de soude au mélange précédent, le pH devient alors 4 , 9.
Déterminer la valeur de cette masse si on néglige la variation du volume.
On donne en g/mol : M ( N a )=23 ; M (O )=16; M ( H )=1
Exercice N°16
−2
A 25°C, on dispose d’une solution S d’ammoniac de concentration C B=2.10 mol /l et le pk a=9 ,2.
1. Ecrire l’équation bilan d’ionisation de l’ammoniac dans l’eau.
−¿¿
2. (a) Montrer que la concentration en ion OH de la solution S vérifie l’équation :
¿¿ (On admet que ¿ ).
(b) En déduire ¿ et le pH de la solution ( S ) .
3. Dans un volume v B=40 ml de cette solution, on verse une solution v B ( ml ) de chlorure d’ammonium de concentration
−2
C A=5. 10 mol /l . (On néglige la variation de volume).
(a) Ecrire l’équation bilan de la réaction.
(b) Calculer le volume v A de la solution de chlorure d’ammonium pour que le pH du mélange soit égal à 9 , 2.
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 On donne M ( N )=14 g /mol .
Exercice N°17
Toutes les solutions sont à la température de 25°C
1. (a) Quelle masse de cristaux de chlorure d’ammonium NH 4 C l faut-il dissoudre pour obtenir 500 cm 3 de solution
aqueuse de concentration C=0,100 mol /l.
(b) la mesure du pH de la solution précédente donne 5,1. Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui s’est produite lors de la
dissolution des cristaux et justifie le pH acide mesuré. Déterminer les concentrations molaires des différentes espèces en
solution.
2. (a) On place dans la solution un bécher, un volume v=20 cm 3 de solution de chlorure d’ammonium de concentration
C=0,100 mol /l. Quelle est la quantité d’ions d’ammonium présents dans ce bécher ?
(b) On place dans un bécher un volume V ' =5 , 0 cm3 de solution d’hydroxyde de sodium de concentration C’=0,200mol/l.
−¿¿
Evaluer la quantité d’ions OH présents dans ce bécher.
(c) On mélange le contenu des deux béchers précédents. La mesure du pH du mélange donne 9,2. Déterminer la quantité
+¿¿ −¿¿
d’ions N H 4 et OH dans le mélange. En déduire qu’une réaction a eu lieu lors du mélange. Ecrire l’équation-bilan.
Cette réaction est-elle partielle ou pratiquement totale ?
D’après Bac Série C/E Tchad 2003
Exercice N°18
Une solution aqueuse S1 d’ammoniac ( NH 3 ) de concentration molaire volumique C b=4.10
−2
mol /l a un p H=10 , 9.
Dans un volume v b=20 ml de cette solution, on ajoute un volume v a d’acide chlorhydrique de concentration molaire volumique
−2
C a=3. 10 mol /l .
1) Écrire l’équation-bilan de la réaction acido-basique qui a lieu.
2) Déterminer la valeur de la constante d’acidité pk a du couple ion ammonium / ammoniac en étudiant qualitativement l
solution S1.
3) Déterminer le volume v a d’acide pour obtenir une solution de p H=9 , 2.
4) Donner les propriétés de la solution ainsi préparée.

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