Тема: «Карбонатная и сульфатная

система природных вод»

Карбонатно-кальциевая система – самая сложная в
природных водах система равновесий

• Общее содержание ее компонентов

выражается в виде суммы:
• ∑СО2= [СО2 ] + [Н2СО3] + [НСО3-] + [СО32-]
МОЛЬ/ДМ3
• КРОМЕ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ
ПРОИЗВОДНЫХ С КАРБОНАТНОЙ
СИСТЕМОЙ СВЯЗАНЫ ИОНЫ ВОДОРОДА И
КАЛЬЦИЯ.
 Карбонатная система включает ряд
равновесий:
• Адсорбционно-гидратационное равновесие
раствора с газовой фазой;

• Многоступенчатая диссоциация в растворе;

• Гетерогенное равновесие раствора с

твердой фазой.
Общее равновесие можно изобразить
схемой:
 Изменение в одной из частей общего
равновесия вызывает изменение во всей
цепи
• Например: увеличение в воде углекислого
газа понижает рН, уменьшает
концентрацию карбонатных ионов, в силу
чего вода становится насыщенной
карбонатом кальция. При наличие твердой
фазы часть избыточного углекислого газа
переводит в раствор новые порции
гидрокарбонатных и карбонатных ионов до
установления нового равновесия.
 Другой пример

• Уменьшение углекислого газа повышается

рН и концентрация карбонатных ионов,
создается перенасыщение воды
карбонатом кальция и он выпадает в
осадок.
 Содержание отдельных компонентов
рассчитывается по константе отдельных равновесий,
которые определяются из частных уравнений
 Основные уравнения для расчета
карбонатной системы природных вод имеют
вид:
 Где:
• ССО2-концентрация свободного СО2 ;
• р СО2 – парциальное давление СО2;
• SСО2 – растворимость СО2 при данном давлении 105 Па и
температуре;
• Alk – карбонатная щелочность, определяется аналитически;
• [ i] – аналитически полученная концентрация i- го иона;
• fi - коэффициент активности i- го иона;
• [ i] fi - активность i -иона;
• aН+ - активность ионов водорода;
• К1 и К2 - термодинамические константы первой и второй
ступени диссоциации угольной кислоты;
• L – произведение активности СаСО3.
Решая совместно уравнения можно рассчитать
концентрации НСО3- и СО32-
Активность ионов водорода можно определить по известному значению рН (табл.
данные). Значения констант К1 и К2 приведены в таблице.
Расчет равновесной концентрации
СО2
Расчет степени насыщенности природных
вод СаСО3
• Кs – степень насыщения воды карбонатом
кальция (по Алекину О.А.)
• Кs=L/Lo
• При рН < 8,4 ед. расчет концентрации
карбонатов идет по уравнению.
• При рН > 8,4 ед. – аналитически. Величина L,
установленная аналитически, является
критерием насыщенности той или иной воды
СаСО3.
 Причины метастабильного состояния
пересыщенных растворов СаСО3

• Образование в начальной стадии твердой фазы

в очень высоко дисперсном состоянии, близком к
коллоидному, растворимость которого выше,
чем растворимость макрокристаллов;
• Образование на поверхности высокодисперсных
частиц защитных органических пленок;
• Образование комплексов органических веществ
с ионами кальция;
• Образование ионных пар Са2+, СО32-, НСО3- с
другими ионами.
 Сульфатно-кальциевая система
• Расчет сульфатно-кальциевой системы
включает расчет физико-химических
параметров растворов (I, fCaSO4 , fCa 2+ , fSO42-, L
);
CaSO4

• Расчет в растворе дефицита или избытка

CaSO4.
• Расчет концентраций ионов кальция и
сульфатных ионов.
 Равновесие между твердой фазой сульфата
кальция и его водным раствором

• CaSO4 ↔Ca2+ + SO42-

• Определяется произведением растворимости (L CaSO4) .

• L CaSO4= fCa 2+ [Ca2+] fSO42- [SO42-]

• где: [Ca2+] и [SO42-] - равновесные молярные концентрации

соответствующих ионов; fCa 2+ , fSO42- - коэффициенты
активности ионов.
• При заданных температуре, давлении и солевом составе
воды L CaSO4 - постоянная величина.
 Метод определения дефицита насыщения
природных вод сульфатом кальция основан на
теории активностей и экспериментальных данных
по растворимости гипса по Звереву В.П.

• Метод позволяет определить количество сульфата

кальция, который может выпасть в осадок в интервале
температур от 0-40 oС.
• Для случая равенства или близости концентраций Ca2+
и SO42- c целью определения дефицита насыщения
CaSO4 (количество CaSO4 , способное выпасть в осадок
или перейти в растворенное состояние) используют
график-номограмму, отражающий зависимость
минерализации раствора от количества сульфата
кальция в насыщенном и реальном растворах.
 пример
• Если аналитически найдено, что Lэксп. / L CaSO4 >1, то
вода пересыщена этими ионами и равновесие
системы сдвинуто влево;
• Если Lэксп. / L CaSO4 <1, то равновесие сдвинуто
вправо, и вода агрессивна по отношению к гипсу.
• Если экспериментальные и теоретические
коэффициенты равны, то система CaSO4 – вода
находится в равновесии.
Определение дефицита или избытка насыщения CaSO4 в
природных водах, в которых кальций значительно
превышает количество сульфатов (по Звереву В.П.)

Дефицит или избыток концентрации гипса изучаемого раствора,

мг/л
Рисунок – график-номограмма
Тема: «Ионы водорода. Классификация
вод по рН»
• Концентрация ионов водорода - важнейшая
характеристика природных вод.
• Н2О = Н+ + ОН-
• Кв = Н+ + ОН-
• Кв- ионное произведение воды
• При 22 oС Кв =1 х 10-14
• рН = -lg [Н+ ], рОН = -lg [ОН- ]
• рН = 7, рН < 7 , рН > 7
 Классификация природных вод в
зависимости от рН
• Сильнокислые воды (рН < 3);
• Кислые воды (рН 3 - 5);
• Слабокислые воды (рН 5 - 6,5);
• Нейтральные воды (рН 6,5 – 7,5);
• Слабощелочные воды (рН 7,5 – 8,5);
• Щелочные воды (рН 8,5 – 9,5);
• Сильнощелочные воды (рН > 9,5).
 Зависимость рН от содержания различных форм
угольной кислоты

• Н2СО3 = Н+ + НСО3- = 2Н+ + СО32-

• НСО3- + Н2О = Н2СО3 + ОН-