光谱分析的类型与原理

光谱分析的主要类型及其原理的详细解析，以分类和对应物理机制为核心：

‌一、按物质-光作用机理分类‌

‌1. 吸收光谱（Absorption Spectroscopy）‌

‌原理‌：物质选择性吸收特定波长光子，导致电子跃迁（原子/分子）或振动/转动能级变化（分子）。

‌原子吸收‌：气态原子外层电子跃迁（如Na吸收589nm黄光）。

‌分子吸收‌：紫外-可见区（电子跃迁）、红外区（分子振动）。

‌公式‌：比尔-朗伯定律 A=ϵcl

‌仪器‌：分光光度计、原子吸收光谱仪（AAS）。

‌应用‌：溶液浓度测定（UV-Vis）、重金属检测（AAS）。

‌2. 发射光谱（Emission Spectroscopy）‌

‌原理‌：物质受激（热、电、光）后，电子从高能级回迁时发射特征波长光子。

‌原子发射‌：电弧激发金属元素（如Fe在358nm处的谱线）。

‌分子荧光‌：电子从单重激发态回迁（如罗丹明B在580nm发射）。

‌仪器‌：电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）、荧光光谱仪。

‌应用‌：多元素同时定量（ICP-OES）、生物标记物检测（荧光）。

‌3. 散射光谱（Scattering Spectroscopy）‌

‌拉曼光谱（Raman）‌

‌原理‌：光子与分子发生非弹性散射，能量变化对应分子振动能级差（Δν=1/λ激光−1/λ散射）

‌公式‌：斯托克斯位移Δν=1/λ入射−1/λ散射

‌仪器‌：共聚焦拉曼显微镜。

‌应用‌：晶体结构分析、毒品快速筛查。

‌瑞利散射‌

‌原理‌：弹性散射（波长不变），用于颗粒物尺寸分析（动态光散射，DLS）。

‌4. 反射光谱（Reflectance Spectroscopy）‌

‌原理‌：物质表面对不同波长光的反射率差异反映成分信息（如植被在近红外的“红边效应”）。

‌仪器‌：高光谱成像相机（如HySpex）、地物光谱仪。

‌应用‌：农业作物健康监测、矿物勘探。

‌二、按电磁波段分类

三、按分析对象层级分类‌

‌1. 原子光谱‌

‌原理‌：基于原子外层电子能级跃迁。

‌原子吸收光谱（AAS）‌：基态原子吸收共振线（如Pb在283.3 nm）。

‌原子发射光谱（AES）‌：激发态原子发射特征谱线（如ICP-OES检测稀土元素）。

‌2. 分子光谱‌

‌原理‌：涉及分子内电子、振动、转动能级变化。

‌紫外-可见光谱‌：共轭体系电子跃迁（如苯环在255 nm吸收）。

‌红外光谱‌：化学键振动（如C=O键在1700 cm⁻¹处吸收）。

‌圆二色光谱（CD）‌：手性分子对圆偏振光的差异吸收（如蛋白质二级结构分析）。

‌3. 固体材料光谱‌

‌原理‌：晶格振动、能带结构响应。

‌光致发光（PL）‌：半导体材料缺陷态发光（如GaN缺陷检测）。

‌X射线衍射（XRD）‌：布拉格衍射分析晶体结构（nλ=2dsinθ）。

‌四、特殊光谱技术‌

‌1. 时间分辨光谱‌

‌原理‌：追踪光与物质作用的动态过程（飞秒激光泵浦-探测技术）。

‌应用‌：光合作用反应中心电荷分离机制研究。

‌2. 空间分辨光谱‌

‌原理‌：结合显微成像技术，实现微区光谱分析（如共聚焦拉曼成像）。

‌应用‌：单细胞代谢物分布可视化。

‌3. 联用技术‌

‌GC-IR/MS‌：气相色谱分离+红外/质谱定性，用于复杂混合物分析。

‌LIBS（激光诱导击穿光谱）‌：激光烧蚀产生等离子体，分析元素组成。

五、核心公式与物理量‌

‌布拉格方程（XRD）‌：

nλ=2dsinθ

d：晶面间距，θ：入射角。

‌拉曼位移计算‌：

Δν=1/λ激光−1/λ拉曼

单位：cm⁻¹，直接对应分子振动频率。

‌荧光量子产率‌：

Φ=发射光子数/吸收光子数

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