Lecture 15: Thermodynamics of roasting 

Contents  

Preamble  
Phase rule 
Predominance area diagram 
Method of construction 
Utility of predominance –area diagram 
Roasting of complex sulphide ores 
Technology of roasting 
Conclusions 
Reference  
Key words: roasting, dead roasting, Predominance area diagram 

Preamble 

Roasting is gas/solid reaction in which sulphide is converted to oxide or sulphate or even to metal. 
Whether roast product is oxide or sulphate or partially sulphide would depend on temperature and 
partial pressures. The purpose of this lecture is to determine thermodynamic conditions for roasting. 

Phase rule 

Gibbs phase rule is 

P F C 2 

P is the number of phases and C is the minimum number of chemical components requiresconstituting 
all the phases in the system. F is the number of degrees of freedom in the system also referred to as the 
variance of the system). The integer in the Gibbs phase rule is related to the number of intensive 
parameters such as temperature and pressure that are being considered. 

In roasting we have 3 components, that is metal, sulphur and oxygen. Also pressure has no effect on 
condensed phases. Mostly roasting is carried out at a constant pressure. The phase rule as applied to a 
3‐ component system at constant temperature and pressure reduces to  

F 3 P. 

For a given temperature the composition of the gas mixture is defined by the partial pressure of gaseous 
components, pO and pSO . Thus the phase relations in the ternary system as constant temperature may 
be described in two dimensional diagram where pSO  and pO  are the two coordinates. Such a diagram 
is called predominance‐ area diagram. 

Predominance area diagram 
Figure 15.1 shows predominance area diagram for Ni S Osystem, at constant temperature. The 
phases are shown in the figure. 

Figure 15.1: predominance area diagram for Ni S O system at constant temperature. 
 

In the figure at points B C and D, three condensed phases area at equilibrium for a particular value of 
pO  and pSO . Degree of freedom is zero. For example at point B Ni S /Ni/NiO can co‐exist at fixedpO  
andpSO , at point C  . Thus 
these points are called invariant point. 

The  lines  describe  the  equilibrium  between  any  two  condensed  phases.  Along  the  lines  degree  of 
freedom F 1,which means  we can vary either pO orpSO  to obtain the phases.  For example line EB is 
equilibrium  between  and  Ni,  where  along  line  BC  equilibrium  exists  between  . 
Along  lines  AB  and  GD  equilibrium  exists  between  Ni  and  NiO,  and  .  This  shows  that 
NiO/Ni or NiS/  equilibrium is independent of pSO . 

The figure also shows predominance areas for a single phase, for example in the area ABCDHNiO is a 
stable phase, whereas in the area FCDG, NiS is a stable phase. In the area degree of freedom is 2 which 
means both pSO  and pO  can be varied to obtain a phase within the area. 

Method of construction 

The predominance area diagram depends on the system and temperature. In a two dimensional 
diagram, temperature is fixed. These are the equilibrium diagrams and hence we have to consider all the 
phases which can form in a systems. 

Consider Ni S O system in which Ni, NiO, Ni S , Ni SO  and NiS phase can form. Let us write 

1
K .  
pO

Since Ni and NiO are pure and hence their activities are unity. 

LogK 0.5 kg pO  

We see that Ni⁄NiO equilibrium is independent of pSO  and hence it is a vertical line AB in diagram 15.1. 
The actual values of pSO  and pO  can be obtained from free energy values. 

Similarly line DG represents equilibrium between NiS and NiSO  

NiS c 2O g NiSO c  

Since activity of condensed phase is unity  

log K 2 log pO  

DG line is also a vertical line. 

Consider NiO NiSO  equilibrium 

2 NiO c 2SO g NiSO c O g  

log pSO 0.5 log pO log K  

We not that equilibrium between NiO and NiSO  can be attained by varying pSO  and pO  both and the 

Similarly 

Ni S 3.5 O 3 NiO 2 SO  

log pSO 0.5 log K 1.75 log pO  

The line BC is the variation between log pSO2 and log po2 for Ni S ⁄NiO equilibrium. 

The predominance area diagram can be constructed easily by writing ∆G°  values for each reaction. 

Utility of predominance – area diagram (PAD) 

1. PAD shows the stable phase under different conditions (gas pressures) 
2. PAD predicts possible processing routes. 
 3. One can predict the conditions for formation of a particular phase. In dead roasting of PbS, PbO 
can form several compounds  like PbSO . 4PbO, PbSO . 2PbO and PbSO . PbO.Dead roasting of 
PbS is likely to produce PbO and PbSO . 
4. It is possible thermodynamically to produce metal from sulphide by controllingpO . 

Roasting of complex sulphide ores  

Additional reactions may occur during the roasting of complex sulphide ore. 

Differentsulphide may form solid solutions and even complex sulphides. In iron‐copper sulphide ores, 
numberof ternary phases and also solid solutions of FeS in Cu S may form during roasting. 

Another phenomenon is the formation of ZnO Fe O  in roasting of sulphide ores. Since in a complex 
phase the chemical activity of a given compound is less than the pure compound, its predominance area 
will expand. 

Technology of roasting 

Roasting may be carried out in different furnaces. Multiple hearth furnace was dominant for a long time 
for roasting of sulphide ores. Now flash roasting is developed. Fluidized bed roasting is also being in use. 
A problem on fluidized bed roasting is discussed is lecture 17. 

Roasting is strongly exothermic process. The calculation of adiabatic temperature is important and will 
be discussed in lecture 17.    

A copper concentrate may be roasted autogenously in a multiple hearth furnace provided sulphur is not 
eliminated completely. Dead roasting would require additional thermal energy. Heat balance 
calculations will be taken in subsequent lectures. Material balance will also be illustrated first because 
heat balance cannot be done without materials balance. In subsequent lectures attempt has been made 
to illustrate materials and heat balance. 

Conclusions: 

In this lecture thermodynamics of roasting is briefly presented to impart a feel about the formation of 
different phases during roasting of sulphide ore. In this connection predominance area diagram is a very 
useful one to obtain the conditions for the formation of a phase.  

Reference: 

1) Resenquist : principles of extractive metallurgy  

       2)  Ray, H S; Sridhar, R and Abraham, K.P:  Extraction of non ferrous metals